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本论文采用预制的Keggin簇为基本构筑单元,利用含氮螯合配体,借助配位共价键或分子间相互作用来修饰或桥连Keggin簇,进而构筑了九种新型的有机-无机杂化化合物。另外,利用第一过渡系金属元素Ni,第一过渡系后金属元素Zn及稀土金属元素铈和有机含氮螯合配体和含氧羧基配体,合成了三种新型金属-有机杂化的配位聚合物,并通过元素分析,IR,TG,UV和单晶X-射线分析对这些晶体的结构进行了表征,探讨了在水热条件下合成前九个化合物的反应规律,并初步探索了影响这类化合物结构的因素。1.利用Keggin簇为建筑单元,通过络合物片段{MxLy}(M=过渡金属,L=螯合配体)对其修饰,合成了九个新型的有机-无机杂化化合物:(1)H3O[Co(phen)3]2[PMoⅥ10MoⅤ2O40](2)H3O[Zn(phen)3]2[PMoⅥ10MoⅤ2O40](3)[Cu(phen)3]2[PMoⅥ11MoⅤO40]H2O(4)[Cd(phen)3]2[PMoⅥ11MoⅤO40](5)[Cd(phen)3]2[PWⅥ12O40](6)[Cd(2,2’-bpy)3]2[PMoⅥ12O40](7){[Zn(phen)2]2[Si MoⅤMO11ⅥO40])(8){[Zn(phen)2]2[PMoⅤMo11ⅥO40]}(9){[PMoⅥ12O40][Ag(4,4’-bipy)3](4,4’-bipy)}H2O其中,phen=1,10′-phenanthroline,2,2′-bipy=2,2′-bipyridine,4,4′-bipy=4,4′-bipyridine研究发现:使用具有不同空间占有率的螯合配体,如phen,2,2′-bpy或4,4′-bipy所得到的化合物的结构有所差异。使用phen合成了化合物1-5,7,8:化合物1-6是一个孤立的Keggin簇结构相同,金属配合物作抗衡离子;7和8均为支撑型化合物,结构也相同;9的结构由于金属离子,配体的特征而比较特殊,并且是一个具有荧光活性的杂化化合物2.利用第一过渡系金属元素Ni,第一过渡后金属元素Zn及稀土金属元素铈和有机含氮螯合配体及含氧羧基配体,合成了三种新型金属-有机杂化配位聚合物:(10)[Ni(mal)2(1,10-phen)(H2O)]n(11)[Zn(fma)2(1,10-phen)(H2O)]n(12)[Ce2(bdc)2(Hbdc)2(H2O)]n·nH2OMal=苹果酸fma=反丁烯二酸bdc=邻苯二甲酸根