含胺基及乙烯醇基混合配体稀土金属配合物的合成、结构及引发芳香醛歧化反应的研究

来源 :安徽师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:linnber
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我们小组首次发现了通过稀土胺基化合物引发芳香醛发生Cannizzaro-型歧化反应,生成相应的酰胺和醇。为了进一步探索这种歧化反应的应用范围及配合物中作为配体的乙烯醇基与醛的反应性,我们设计合成了含胺基、乙烯醇基混合配体的新型稀土配合物,并研究了其与芳香醛的反应。首先,-78℃下,在两当量的2,6-iPr2PhNHSiMe3(1)THF溶液中加入过量的n-BuLi,反应12小时,再加入一当量的LnCl3(Ln=Y、Yb)80℃下,反应24小时,一锅法合成了含胺基、乙烯醇基混合配体的新型稀土金属配合物(CH2=CHO)Ln[2,6-(iPr)2PhNSiMe3]2(μ-Cl)Li(THF)3(Ln=Y(2)、Yb(3)),上述化合物结构经单晶X-ray衍射、光谱和元素分析表征,表明我们得到的是一类新型的三价稀土配合物。第二,我们用合成的新型稀土胺基化合物与含不同取代基的芳香醛进行化学计量反应,考察了其在不同溶剂、温度下的反应性,研究了芳香醛的电子效应、空间立体效应及稀土配合物中心金属原子对此类Cannizzaro-型歧化反应的影响。第三,鉴于上述配合物2、3和[(Me3Si2)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3与芳香醛反应结果上的一些差别,我们又以三氯化钇为催化剂,将两当量的芳香醛与一当量化合物1的锂盐直接进行反应,结果以较好的产率得到了相应的酰胺和醇,这说明配合物2、3中所含的乙烯醇基可能对此Cannizzaro-型歧化反应存在一定的影响。
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