选择性吸附金新材料的设计合成及性能研究

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近年来,黄金在工业和经济等领域的需求量不断增加,但它的不可再生性使得从含金废液等二次资源中回收黄金变得尤为迫切。本文通过构建氧化还原引发体系,首先将单体GMA接枝聚合于D301树脂表面,制得接枝材料D301-g-PGMA;然后分别采用精氨酸(Arg)、1,3-二氨基硫脲(TCH)、氨基胍盐酸盐(AG)和氨基硫脲(TSC)四种改性试剂对接枝材料进行化学改性,制备出四种新型功能吸附材料(ArgD301、TCHD301、AGD301和TSCD301),并采用表面印迹技术制备了一种表面印迹材料IIPTSCD301。研究了不同材料对AuCl4-的吸附性能及识别选择性能。在ArgD301制备过程中,当Arg用量为3.0 g,反应温度为90℃,搅拌时间为10 h时,所制备的ArgD301开环率为62±2%。研究结果表明,ArgD301对AuCl4-具有良好的吸附性能和识别选择性能。pH和温度对其吸附容量有较大的影响,在25℃,pH为2时,ArgD301对AuCl4-的平衡吸附容量达451.67 mg·g-1。ArgD301对AuCl4-的吸附为典型的Freundlich单分子层吸附。热力学参数研究表明,ArgD301对AuCl4-的吸附过程是自发的、吸热的。当ArgD301用量为0.05 g时,0.75 h吸附效率就可达到97.43%。相对于CuCl42-,ArgD301对AuCl4-的选择性系数为225.23。另外,ArgD301还具有良好的重复使用性能。在TCHD301的制备过程中,当TCH用量为1.5 g,NaOH浓度为1 mol·L-1,反应温度为80℃,搅拌时间为12 h时,所制备的TCHD301开环率为55±2%。研究结果表明,TCHD301对AuCl4-具有良好的吸附性能和识别选择性能。在25℃,pH为2的条件下,TCHD301对AuCl4-的平衡吸附容量可达566.59 mg·g-1;pseudo-second-order模型可以很好的描述其吸附行为。当TCHD301用量增加到0.05 g时,1 h吸附效率就可达到98.23%。在金铜的二元混合体系中,相对于CuCl42-,TCHD301对AuCl4-的选择性系数为556.20。另外,在重复的吸附-解吸实验过程中,TCHD301的吸附容量基本没有发生变化。在AGD301的制备过程中,当AG用量为1.2 g,反应温度为90℃,搅拌时间为8 h时,所制备的AGD301开环率为87±2%。研究结果表明,AGD301对AuCl4-的平衡吸附容量可达580.36 mg·g-1。温度和pH对吸附容量有较大的影响,且温度越高,吸附容量越好。AuCl4-在AGD301上的吸附为典型的Freundlich单分子层吸附。吸附热力学拟合结果表明,吸附过程是自发的、吸热的。相对于CuCl42-,AGD301对AuCl4-的选择性系数为345.90。另外,AGD301还具有良好的化学稳定性与重复使用性能。在TSCD301的制备过程中,当TSC用量为2.5 g,NaOH浓度为1 mol·L-1,反应温度为80℃,搅拌时间为10 h时,所制备的TSCD301开环率为75±2%。研究结果表明,TSCD301对AuCl4-表现出较强的吸附能力。在25℃,pH为2的条件下,TSCD301对AuCl4-的平衡吸附容量可达658.77 mg·g-1。从动力学和吸附等温线的拟合结果可以看出,TSCD301对AuCl4-的吸附符合pseudo-second-order动力学模型和Freundlich模型。另外,在金和铜的混合体系中,相对于CuCl42-,其选择性系数高达409.32。通过对比以上四种吸附材料,可以得出吸附剂的吸附能力取决于其表面活性位点的数量和种类。采用表面印迹技术,以AuCl4-为模板,EGDE为交联剂,成功制得对AuCl4-具有特异识别选择性和优良吸附性能的表面离子印迹材料IIPTSCD301。结果表明,pH和温度对其吸附容量有较大的影响。热力学研究表明吸附过程是自发的,并且温度越高越有利于吸附过程的发生。在混合体系中,IIPTSCD301对AuCl4-的选择性系数高达1462.00。当IIPTSCD301用量为0.05 g时,达到97.54%的吸附效率只需2 h。另外,IIPTSCD301还具有良好的重复使用性能。
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