基于偶氮吡啶类衍生物的合成及自组装行为的研究

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基于偶氮吡啶类衍生物具有良好的光响应性和可作为自组装的复合体,本文设计并合成了系列的含有偶氮吡啶基团的衍生物,通过扫描电镜,紫外-可见,荧光等对其组装的行为及性能进行了表征。现将工作概括如下:(1)合成了系列含柔性链烃基和胆固醇结构的偶氮吡啶化合物AP1,AP2,AP4,AP5,用核磁氢谱对其结构进行了表征。通过加入HCl和改变溶剂对其自组装行为进行了研究,发现在氯仿溶液中,这四类化合物与盐酸自组装后的形貌分别为纤维状,条状,短棒状和纤维束等;改变溶剂也可自组装成竹叶状,片状,纤维状和纤维束状等。通过对偶氮吡啶化合物的固体荧光测试,发现荧光减弱。此外,通过DSC测试,发现加酸前后AP1,AP2,AP5都具有良好的液晶性。(2)由于吡啶环上的氮原子能够与羟基形成氢键,将合成的偶氮吡啶化合物AP3,AP5分别与间苯三酚以氢键的形式复合成新的化合物APP3,APP5。通过红外、DSC和SEM证明了氢键的复合。利用紫外-可见研究了两个复合物的可逆顺反异构。通过DSC和POM研究发现单体和复合物都具有良好的液晶性能。经过圆二色谱(CD)的研究发现,这两种复合物都可以组装成螺旋型的结构。(3)合成了三个三角型的偶氮吡啶化合物M1,M2,M3,并用核磁表征其结构。凝胶测试发现M1,M2,M3分别在正丁醇,正戊醇和正辛醇都可以形成有机凝胶。流变测试发现,M2在正丁醇中形成的凝胶储能模量最高,在正辛醇中的储能模量最低;通过对凝胶进行紫外-可见光测试,该类凝胶的模量均受到紫外光的影响。经过圆二色谱(CD)研究发现,M1,M2,M3,都可通过自组装成螺旋结构,并随着柔性链的变化而发生转变。
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