(9-硼双环壬烷)二吡唑硼酸铜(Ⅰ)配合物在催化环丙烷/氮杂环丙烷化反应中的应用研究

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环丙烷/氮杂环丙烷是天然产物和药物分子的重要结构基元,其三元环结构引起的环张力使其能够发生多种类型的反应,在合成化学、药物化学、生物技术等领域有广泛应用。目前,利用过渡金属催化烯烃的[2+1]环加成是合成环丙烷/氮杂环丙烷最直接、最高效地方法。因此,开发环丙烷/氮杂环丙烷化反应的高效催化体系显得极其重要。本课题组前期合成了系列含有分子内抓氢键类弱相互作用的[(BBN)Bpx]Cu(Ⅰ)配合物,并成功实现其在催化卡宾迁移插入N-H、B-H键反应中的应用。本论文基于前期研究基础,进一步将该类催化剂拓展应用于催化卡宾/氮宾迁移加成到烯烃不饱和键上,实现了[2+1]环丙烷/氮杂环丙烷化反应。主要研究内容如下:(1)催化重氮酯化合物与烯烃的[2+1]环丙烷化反应选用5种不同取代的[(BBN)Bpx]Cu(Ⅰ)配合物,重氮酯化合物为卡宾前体,通过溶剂,温度和催化剂负载量的筛选,确定反应最优条件,进而实现了多种取代的苯基重氮酯与芳基乙烯[2+1]环丙烷化反应。该反应具有反应时间短,产率高,官能团兼容性好的优点。此外,在几乎所有情况下,观察得到的产物仅是单一非对映体异构体,具有高效地选择性。(2)催化磺酰亚胺碘苯类化合物与烯烃的[2+1]氮杂环丙烷化反应选用5种不同取代的[(BBN)Bpx]Cu(Ⅰ)配合物,磺酰亚胺碘苯为氮宾前体,通过溶剂,温度和催化剂负载量的筛选,确定反应最优条件,进而实现了烯烃的氮杂环丙烷化反应。该反应具有广泛的底物适用范围和良好的反应收率。
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