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多晶硅薄膜作为薄膜太阳电池的活性层,其晶体质量是决定电池效率的关键。本文对快热化学气相沉积法制备多晶硅薄膜的生长行为、微观形态及晶体缺陷作了较详尽的研究。并以颗粒硅带为衬底,制备了多晶硅薄膜太阳电池。通过对多晶硅薄膜的生长行为、晶体形态及缺陷分析,为晶体硅薄膜的研究提供工艺和理论参考,也为颗粒硅带薄膜太阳电池的产业化给出一定的理论依据。
本文的主要研究内容和结果如下:
首先,利用快热化学气相沉积法制备了优质的多晶硅薄膜。在颗粒硅带衬底上沉积的薄膜晶粒尺寸达30~50μm,沉积速率高达5~6μm/min。研究了不同沉积参数,如沉积温度、掺杂浓度、衬底等对薄膜生长速率的影响。对多批次相同条件下的沉积实验考察发现,薄膜沉积的可重复性较好。
考察了沉积温度、衬底种类、掺杂对薄膜择优取向的影响。研究表明,对RTCVD不同的工作温度区间,薄膜的择优取向不同。当沉积温度低于约940℃时,薄膜倾向[220]晶向择优;温度在940~1140℃区间时,薄膜具有[311]或[400]择优倾向;当温度继续升高,薄膜的[111]择优开始明显。高温下,衬底对薄膜择优也有一定影响。[111],[220]及[311]等晶向强度基本不受B2H6流量的影响,但[400]晶向因子随B2H6流量增大迅速减弱。
利用SEM、金相显微镜对多晶硅薄膜的表面形貌进行观察。讨论了沉积温度及衬底对薄膜形貌的影响,并首次建立了多晶硅薄膜晶体形貌与晶体取向之间的对应关系。研究表明,薄膜晶粒尺寸随温度升高迅速增大,由900℃时的不足3μm到1170℃时超过50μm。较低温时,薄膜晶粒为锥状体,存在较多高次孪晶,此时晶体为[220]晶向。沉积温度达到1170℃时,薄膜晶粒呈现三角形,层叠排列近似梯田状,晶体为[111]晶向。[400]晶向的薄膜表面平滑,晶体为四方形图案,部分薄膜表面出现四棱锥。SEM观察到薄膜晶粒内大量的(111)及(100)面堆跺层错。在以颗粒硅带为衬底的多晶硅薄膜内有大量孪晶。
采用高分辨TEM、X射线双晶衍射、Raman光谱和Hall测试对晶体内部缺陷、薄膜应力及薄膜的电学性能进行测试。高分辨TEM观察发现,以颗粒硅带为衬底的多晶硅薄膜晶粒内有大量的(111)面微孪晶。晶粒内还有部分层错,但较少发现位错。根据HREM像,估算晶面的面间距为0.314nm,薄膜内存在较弱的张应力。外延准单晶硅薄膜的X射线双晶摇摆曲线的半高宽为115秒,表明薄膜晶体质量较好。对单晶硅、颗粒硅带两种衬底上的多晶硅薄膜,及区熔后的颗粒硅带衬底作了Raman光谱测试。对应晶体硅的拉曼散射峰都出现在519.57cm-1位置,强度非常高,说明三种样品的晶体质量较好。在Raman测试中,还发现了晶体硅在964cm-1附近的2TO模式散射峰及2100cm-1附近的高频多级散射峰。Hall测试显示,多晶硅薄膜内的电子迁移率普遍在30~50cm2/V·s范围之内,薄膜的电学性能不够理想。
采用XRD、SEM、能谱等手段对颗粒硅带进行了晶体结构、微观形貌及杂质含量表征。利用ZMR工艺使得硅带表面平整度得到提高,ZMR后的硅带多倾向[111]择优。以颗粒硅带为衬底,直接外延制备多晶硅薄膜太阳电池。制备的颗粒硅带薄膜电池在无减反膜情况下的最高转换效率为6.05%(1cm2,无减反膜)。就减反膜工艺对电池性能的影响进行了探讨。对薄膜太阳电池作了Ⅰ-Ⅴ及光谱响应测试。结果表明,短路电流过低是影响电池效率的主要因素。对多晶硅薄膜表面的EBIC测试表明,大晶粒内部电学性能良好,小晶粒区载流子复合严重。畸变严重的晶界复合严重,畸变较小的晶界电学性能较好。大晶粒内部的孪晶区显示了良好的电学性能。尝试获得电池活性层晶体取向与电池效率的关系,但是由于电池效率过低,晶体取向的影响暂时未能体现。
利用PC1D模拟软件,对多晶硅薄膜太阳电池性能进行模拟,分析了电池效率的影响因素。对颗粒硅带电池的性能进行模拟,获得5.615%的转换效率。表明利用颗粒硅带直接制备电池也是可行的。最后指出本文存在的局限性及改进办法,并提出进一步研究方向。