采用乙硫醇修饰聚(N-烯丙基甘氨酸)制备一种含硫正离子的新型聚类肽

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聚类肽又称为氮取代聚甘氨酸,是一类有着与聚肽相似结构的高分子。在聚肽分子中,主链α-碳上的氢被侧链基团所取代。而在聚类肽结构中,侧链基团取代了主链酰胺键氮原子上的氢,消除了氢键给体,因此聚类肽高分子主链结构中不存在聚肽固有的分子内/分子间氢键相互作用以及手性中心,并且不易被酶解。聚类肽具有许多不同于聚肽的优异的理化性质,既具有良好的生物相容性和生物活性又具有传统高分子材料良好的溶解性和加工性,是一类非常有前景的生物高分子材料,受到越来越多的关注。聚类肽的主要性质由侧基调控,通过对侧基的设计使聚合物获得独特理化性能。本文主要通过采用两步后修饰获得新型聚类肽材料。1.本文通过不同的引发剂/NCA的比例合成一系列不同聚合度的聚类肽,随后通过乙硫醇和不同环氧化物的进行后修饰,合成了一系列含硫正离子聚类肽。发现聚(S-(3-氯-2-羟丙基)-N-(3-乙硫基丙基)甘氨酸硫鎓甲酸盐)官能化修饰能达到100%,而被其他环氧化物修饰的聚类肽官能化未达到100%。通过研究发现所获得的官能化聚类肽在整个pH范围内均显示正电荷。而且聚(S-(3-(苄氧基)-2-羟丙基)-N-(3-乙硫基丙基)甘氨酸硫鎓甲酸盐)由于具有亲水性和疏水性部分的苯基基团在水中形成了囊泡纳米结构。初步的抗菌研究表明,由于存在硫正离子,囊泡对细菌具有快速的杀灭作用。2.基于巯基丙酸修饰的聚类肽两性材料的研究:本文通过引发剂(苄胺、mPEG-NH2)引发开环聚合制备一系列不同聚合度的聚类肽,经过巯基丙酸和环氧化合物修饰得到一类两性离子聚类肽。经过调节pH值,发现寡聚乙二醇修饰的材料呈现出LCST行为,寡聚乙二醇(OEG3)修饰的官能化聚类肽具有良好的温敏性,其在不同pH值下表现出良好的可逆相变,其温度变化范围较小,这使得官能化聚类肽的温敏性材料在生物医学领域有着巨大的研究价值。
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