含氮高分子金属络合物的制备、表征及在有机合成中的应用

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本文利用氯甲基化聚苯乙烯树脂(CPS)分别与乙醇胺,2-巯基乙胺(MEA),8-羟基喹啉,邻氨基苯甲酸,亚胺基二乙酸(IDA)反应制备了一系列含N的功能化聚苯乙烯配体,采用反相悬浮聚合和溶液聚合法合成了交联聚丙烯酰胺。将这些含N高分子在一定的pH值及一定的温度下,分别与FeCl3·6H2O,CuCl2·2H2O,CoCl2·6H2O和NiCl2·6H2O的水溶液作用形成高分子金属络合物,并采用元素分析(EA)、傅立叶变换红外(IR)、原子吸收、热重分析(TGA)、电子自旋共振(ESR)等对这些含N高分子配体及含N高分子金属络合物进行了表征,考察了这些含N高分子金属络合物对缩醛(酮)反应、醇氧化反应的催化性能。结果表明,功能化聚苯乙烯高分子金属络合物对缩醛(酮)反应有很好的催化作用,其中CPS-HNCH2CH2OH-Fe(Ⅲ)络合物催化环己酮与乙二醇的反应,产率可达93%,且该催化剂重复使用10次后产率仍然可达90%,说明该催化剂可循环使用;这类高分子金属络合物对苯甲醇的氧化反应也有一定的催化作用。而交联聚丙烯酰胺类金属络合物对缩醛(酮)反应的催化活性较低。
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