传统的钒系烯烃聚合催化剂存在活性较低、热稳定性差、催化寿命短等问题。本文通过引入辅助配体的方法来稳定钒催化剂的活性中心,力图对解决以上存在的主要问题做一些有益的探索。具体研究内容如下:　　 1.设计合成了一系列单水杨醛亚胺钒(Ⅲ)催化剂。研究表明,通过修饰配体的结构,如亚胺基和酚氧基上的取代基,不仅能控制催化活性而且可以调节聚乙烯的分子量。聚乙烯的分子量随聚合温度升高迅速降低。高温聚合时,随着聚合时间延长,得到的聚合物分子量分布加宽,由单峰变为双峰。通过调节配体结构可以控制双峰分布聚乙烯中大分子量部分的含量。同时,这类催化剂还能高活性催化乙烯/己烯共聚合,得到高分子量单峰分布的线性低密度聚乙烯。　　 2.引入两个水杨醛亚胺配体的钒(Ⅲ)催化剂不仅分子结构明显受配体上位阻基团的影响,而且催化乙烯聚合的活性也依赖于配体的结构。更值得注意的是多引入一个双齿水杨醛亚胺配体有利于提高催化剂的热稳定性。　　 3.在双齿水杨醛亚胺配体上引入侧臂π给电子基团与钒(Ⅲ)配位得到的催化剂具有比双齿水杨醛亚胺钒(Ⅲ)催化剂在高温聚合时具有较高的催化活性,尤其当侧臂取代基为软电子给体(S,P)时催化剂的具有很好的热稳定性和较长的催化寿命。另外,这类催化剂还能高活性催化乙烯/己烯、乙烯/降冰片烯共聚合,得到高分子量单峰分布的线性低密度聚乙烯以及乙烯/环烯烃共聚物。　　 4.合成和表征了一系列双β-二酮单亚胺三价和四价钒配合物。N,O配体骨架上的共扼作用对于催化剂的稳定性具有较大影响。随着配体中共扼作用的增大,催化剂在高温聚合时的活性增加且获得单峰分布聚合物。并且验证了通过外加链转移剂的方法可以控制聚合活性和聚合物的性质。　　 5.合成和表征了一系列胺基三羟基四齿配体螯合的五价钒催化剂。该类催化剂高温时催化乙烯均聚合以及乙烯与环烯烃共聚合表现良好的热稳定性,并且在高温聚合时仍能获得高分子量单峰分布的聚合物。同时,在温和的聚合条件下,可高效催化乙烯与5-降冰片烯-2-甲醇共聚合,得到高分子量单峰分布、高极性单体插入率的乙烯与5-降冰片烯-2-甲醇共聚物。