基于稀土离子金属有机骨架的制备及其荧光性质的研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:ILOVELUBIN
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金属有机骨架结构(MOFs)是一类利用含氮、羧酸基团等多齿有机配体与金属离子通过自组装而形成的具有周期性网络结构的多孔材料。因为其在孔道尺寸可调节、骨架结构可设计以及化学功能多样化等方面具有独特的优势,金属有机骨架材料被广泛的应用于荧光识别、催化、吸附分离、药物载体等多个领域。与传统的无机多孔材料相比,金属有机骨架材料在结构和功能上具有丰富的多样性,通过有机配体和金属离子的可控性调节可以实现金属有机骨架材料在结构上的无限可能性,同时有机配体和金属离子在性质上的多样性以及后修饰等方法的应用也使得MOFs材料具有丰富的化学功能。其中,具有荧光性能的MOFs材料作为一种新型的检测材料备受科学家们的关注,其在检测识别方面表现出了灵敏度高、选择性好、检测速度快、稳定可靠等优点,是一类具有很大潜在应用价值的功能材料。本论文制备了具有荧光性能的MOFs材料,并探索了该MOFs材料在重金属离子和硝基爆炸物检测方面的应用。选择具有荧光性能的三苯胺三羧酸(H3TCA)作为有机配体,与稀土离子Tb3+相互作用制备了具有光学性质的金属有机骨架材料Tb-TCA。通过有机配体H3TCA与Tb3+之间有效的能量传递作用,可以敏化Tb3+发出其特征荧光,结合粉末XRD衍射、热重分析、固体紫外等表征方法对Tb-TCA进行了结构表征,研究了Tb-TCA在检测重金属离子方面的应用,并实现了Tb-TCA对Fe3+的选择性识别。通过配体H3TCA与金属离子Eu3+和Tb3+相互作用制备三种同构的具有荧光性能的双金属有机骨架材料EuxTb1-x-TCA(x=0.24,0.40,0.59)。基于稀土离子的天线效应,配体与Eu3+和Tb3+之间的能量传递作用同时敏化了Eu3+和Tb3+的荧光发射,结合粉末XRD衍射、热重分析、固体紫外等表征方法对EuxTb1-x-TCA进行了结构表征,研究了配合物EuxTb1-x-TCA在检测硝基爆炸物方面的荧光性质,并且实现了EuxTb1-x-TCA对2,4,6-三硝基苯酚(PA)的选择性识别。
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