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过渡金属螯合物的形成特征是过渡金属中心原子(或离子)具有空的d轨道,能接受孤对电子,与某种能提供孤对电子的双齿配体中的配位原子以配位键相结合可形成螯合物。过渡金属螯合物的显著特性是具有较高的热力学稳定性,其稳定性由过渡金属离子、有机螯合剂、螯合环三个方面的因素决定。基于过渡金属螯合物的稳定性和其结构的特殊性质,近年来在催化剂、功能材料、生物活性等领域有着广泛的应用,是当前配位化学的研究热点之一。Schiff碱是一类含有O、N配位原子的双齿配体,与过渡金属离子有很强的配位作用,形成结构独特的过渡金属螯合物,这类螯合物在氧化还原性、催化活性、生物活性等方面表现出优越的性能,使得这类螯合物的研究成为配位化学领域的一个热点。芳香基β-二酮类配体是含有O配位原子的双齿配体,其烯醇式结构中的两个O原子与过渡金属离子有极强的配位作用,可形成稳定的螯合物,这类螯合物在磁性、荧光性能、螯合萃取、离子交换、气体储存、分子载体、生物活性等方面具有广阔的应用前景。基于Schiff碱及β-二酮类配体与过渡金属离子形成的螯合物在磁性、荧光性能、催化活性、生物活性等方面的重要应用,我们开展了卤代水杨醛Schiff碱及芳香基β-二酮过渡金属(Cu, Co, Ni, Zn, Mn)螯合物的微波固相合成、结构表征及其性质研究,具体从以下四个方面进行了研究。首先,建立了一种3,5-二碘水杨醛和5-氯水杨醛的新合成方法。该方法以水杨醛为初始原料,用碘酸盐和碘化物为碘代剂,以乙醇为溶剂,在冰醋酸和磷酸混合酸介质中,于50℃~70℃的反应温度反应2h,可得到黄色的3,5-二碘水杨醛,产率可达80%以上。以水杨醛为初始原料,以乙醇为溶剂,加入等体积的冰醋酸和浓盐酸,滴加氯酸钾水溶液,在常温下搅拌1h,得到淡黄色5-氯水杨醛固体,产率可达44%。在此基础上,设计合成了13种卤代水杨醛Schiff碱配体。其次,改进了2,4-二羟基苯乙酮的合成方法。采用微波辐射合成法,将间苯二酚、无水氯化锌与冰醋酸混合,在微波功率为150W的条件下辐射数分钟即可得到产品,产率可达68%。建立了一种2,4-二羟基-3,5-二氯苯乙酮的新合成方法,以2,4-二羟基苯乙酮为原料,加入2:1体积比的冰醋酸和浓盐酸,滴加氯酸钾水溶液,在50℃~60℃温度下搅拌1h,得到土黄色2,4-二羟基-3,5-二氯苯乙酮固体,产率可达76%。在此基础上,采用微波法合成了4种芳香基β-二酮新型配体,并通过红外光谱、元素分析、单晶X-射线衍射等方法对其进行了结构表征。第三,采用微波辐射辅助固相合成法,分别将卤代水杨醛Schiff碱配体、芳香基β-二酮配体与铜、钴、镍、锌、锰5种过渡金属盐作用,合成了65种卤代水杨醛Schiff碱过渡金属螯合物和20种芳香基β-二酮过渡金属螯合物,并培养出了32种螯合物的单晶。探索了过渡金属螯合物微波固相合成的条件,并通过红外光谱、元素分析、单晶X-射线衍射等方法对合成的螯合物进行了结构表征。最后,采用MTT(3-(4,5-二甲基噻唑-2)-2,5-二苯基四氮唑溴盐(噻唑篮))法测试了所合成螯合物对3种革兰氏阳性细菌和3种革兰氏阴性细菌的抑菌活性,探索了过渡金属螯合物与抑菌活性之间的构效关系。研究表明,中心离子的类型、螯合物的配位环境以及分子内氢键对革兰氏细菌抑制作用有不同的影响。以铜为中心离子的螯合物抑制作用为最好,镍、钴为中心离子螯合物的抑制作用居中,锌、锰为中心离子螯合物的抑制作用较弱。四配位的螯合物对革兰氏细菌的抑制能力强于六配位的螯合物。四边形结构配位环境螯合物的抑菌活性优于四面体结构配位环境的螯合物,含有分子内氢键的螯合物的抑菌活性好于不含分子内氢键的螯合物。两种卤代水杨醛Schiff碱系列的过渡金属螯合物对革兰氏细菌抑制效果明显好于芳香基β-二酮系列的过渡金属螯合物。该论文有图103幅,表78个,参考文献237篇。