环糊精和少量乳化剂共存下苯乙烯乳液聚合研究

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环糊精具有亲水的外壁和疏水的内腔,能够包合尺寸匹配的疏水性单体,使其直接在水相中反应,为聚合物合成开辟一条绿色途径。本论文以β-环糊精(β-CD)部分替代常规乳化剂,过硫酸钾(KPS)为引发剂,加入少量的十二烷基硫酸钠(SDS)为表面活性剂,采用一种新型的程序加料方式进行苯乙烯(St)乳液聚合。主要研究内容和结论如下:(1)以联吡啶钴金属离子为电化学探针,用循环伏安法探究了SDS与β-CD的相互作用,发现SDS与β-CD的包合作用减弱了β-CD与金属离子的相互作用,间接证明了β-CD可以包合SDS;用溶液法制备了β-CD/St包合物,并通过紫外-可见(UV)、热重分析(TG)、X射线衍射(XRD)和核磁共振法(1HNMR)进行物相分析,结果表明β-CD可以包合St。(2)以制备苯乙烯乳液为研究方向,主要考察了KPS、SDS和β-CD用量、聚合温度、投料方式、包合条件等对乳液聚合稳定性、转化率、乳胶粒粒径及其分布、稳定性等性能的影响,并分析了β-CD在乳液聚合中的作用机理。此外,还使用动态激光粒度仪(PCS)和透射电子显微镜(TEM)表征了乳胶粒子尺寸、分布指数(PDI)以及乳胶粒形貌。结果表明:在SDS用量低于临界胶束浓度(CMC),β-CD用量为单体用量的1.0%时成功地合成了固含量约为30%的聚苯乙烯乳液。只加少量SDS的乳液聚合体系不稳定,加入适量的β-CD会因空间位阻效应提高乳液的稳定性,也会因增加St在水相中的溶解度而提高转化率。由此说明向乳液聚合体系中加入适量的环糊精可以大大地减少乳化剂的用量,降低常规乳液聚合中大量乳化剂所带来的弊端,显示了环糊精在聚合物合成中的实用价值。但是必须严格控制体系中β-CD的用量,过量β-CD会因与SDS的包合而降低乳液性能。另外,β-CD存在下制备的聚苯乙烯乳胶粒呈规则的球形,粒径分布均一(3)本文还研究了β-CD存在下的苯乙烯乳液聚合动力学,采用线性回归法对转化率-时间曲线进行拟合,结果表观动力学方程可表示为:Rp=k[KPS]0.5277[SDS]0.5631[St]0.5431[β-CD]0.9987,表观活化能Ea为72.55kJ/mol。
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