改性淀粉/纤维素的制备及其成膜性能研究

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生物降解塑料作为一种环境友好型功能材料得到了人们越来越多的重视。利用天然高分子材料制备可降解塑料不仅有利于缓解目前严重的环境污染问题和日益加深的石油危机,更因为其本身具有的多种优良特性得到了多领域研究者的青睐。本文以玉米淀粉和精制棉纤维作为原材料,首先使用改进的高温法对其进行乙酰化改性,得到了适合制膜的产物醋酸酯淀粉(SA)和醋酸纤维素(CA)。重点考察了反应条件和催化剂对乙酰化效果的影响,结果表明改进后的反应工艺不仅可以减少有机溶剂的使用量,组合催化剂的使用还可以提高产物的取代度,并有效缩短反应时间。实验在常温常压下进行,具有较高的安全性和经济效益。FT-IR、NRM、XRD以及TGA的分析结果表明,制备的SA和CA葡萄糖环上的羟基被有效取代,且乙酰化反应打乱了材料原有的分子排列,从而改善了原料刚性较强、成膜易拉裂的缺点,产物在250℃以下具有较高的热稳定性能。以乙酰化产物SA和CA为主要原料使用相分离法制备了生物可降解塑料薄膜,原料在全新设计的交联体系中与交联剂柠檬酸三丁酯(TBC)发生交叉Claisen酯缩合反应,体系中丙酮(Acetone)为溶剂、乙醇钠(SE)为催化剂、二月硅酸二丁基锡(DBTDL)为引发剂。通过观察发现少量SE的加入可以较大程度的提高SA的溶解程度和交联程度。制备的可降解塑料薄膜力学性能优良,具有较高的热稳定性能,在土壤堆埋试验中也表现出较好的生物降解性能;随着成膜组分中SA含量的提升,其生物降解速率随之升高,但力学性能下降明显,具有较好力学性能的薄膜中SA的含量最高可达50%;通过FT-IR分析发现,原料和TBC充分发生酯缩合反应,生成了成分多样的交联产物;SEM的照片显示成膜具有平整、光滑的超微结构,且成膜紧密。使用快速浸沉相分离法制备了改性淀粉/纤维素基微孔滤膜,交联体系中加入了少量特种工程塑料聚砜(PSF)以提高滤膜的力学性能,并新加入了致孔剂聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。测试结果表明,少量PSF的加入可以较好的提升微孔滤膜的力学性能;滤膜的微孔结构受原生膜溶剂挥发时间长短、液-液相分离的效果影响较大,当凝胶液温度过高时会产生大孔结构和指状孔结构;制备的微孔滤膜在200℃以下具有良好的热稳定性能,滤膜具有丰富的海绵状微孔结构,平均孔隙率在70%至80%之间,对恶臭假单胞菌液的截留率最高可达95%。
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