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石油是常见的环境污染物,成分复杂,具有致癌、致畸、致突变的潜在危害效应,是一些河流达到地表水III类标准的限制因子。研究石油类污染源及其鉴别技术,对于地表水环境的油污染物排放应急追溯和精细化控制管理具有重要意义。本文对嘉兴市杭州塘和长山河的水质进行加密监测,研究杭州塘及长山河水体中石油类污染物的空间分布和时间变化,并对加油站、油库、码头和降雨径流及主要支流的影响进行调研。同时,从两条河道石油类污染物检出浓度较高的河段沿岸,采集9个水上加油站的轻质柴油样品,进行油指纹及其多元统计鉴别研究,并对其中两种代表性轻质柴油开展风化实验,研究正构烷烃和多环芳烃的风化特性。结论如下:(1)杭州塘和长山河各监测断面的石油类污染物浓度逐年降低,但波动较大且未呈现明显的季节变化,尚不能稳定达到地表水III类水质标准。加密监测结果表明,两条河石油类污染分别主要集中于西双桥断面至龙凤大桥断面、长山河入口断面至双喜桥水厂断面。(2)大部分水上加油站、码头及全部油库的下游水体都比上游水体的石油类污染物浓度高,表明水上加油站、码头及油库是河道中石油类污染物的重要来源;降雨径流对两河道中石油类污染物浓度未显示明显影响;一些工业园区附近的支流对两河道石油类污染物有一定的影响;船舶本身对杭州塘和长山河石油类污染物也有一定的影响。(3)河道中石油类污染物以轻质柴油为主,轻质柴油的来源不能通过GC-MS指纹谱图进行鉴别,但是基于GC-MS谱图,提取正构烷烃及多环芳烃特征比值,可以实现初步鉴别。进一步结合主成分分析及聚类分析的多元统计方法,对油指纹的特征比值进行分析,可以对轻质柴油实现精细化鉴别,将重污染河段沿岸加油站取来的9个轻质柴油的油指纹分为6类。(4)对油指纹的风化特性研究结果表明,石油污染物中正构烷烃组分的抗风化能力随着其碳数的增加而增强,特征比值C17/Pr及C18/Ph受风化影响较大,Pr/Ph受风化影响较小,(C19+C20)/(C21+C22)及CPI基本不受风化的影响;多环芳烃组分的抗风化能力较正构烷烃强,特征比值C3-D/C3-C、C3-P/C3-C、∑P/∑D受风化影响较大,不适合用于风化后的油指纹鉴别,而C3-D/C3-P、C2-D/C2-P、C1-D/C1-P受风化影响较小,可用于短期风化后的油指纹鉴别。(5)地表水中石油污染物初始浓度低于0.5 mg/L时,无法进行油指纹鉴别;大于等于1 mg/L时,特征比值C17/Pr、C18/Ph在风化时间5 d内,可以作为油指纹的鉴别指标,但风化时间超过5 d后则不适合;特征比值Pr/Ph、CPI、(C19+C20)/(C21+C22)受风化时间影响小,适合作为油指纹鉴别的特征指标。