(La,R)(Fe,T,Si)13Hx合金的制备和磁热效应的研究

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NaZn13型立方结构的La(FeSi)13系列化合物吸氢后居里温度横跨室温,具有大的磁热效应,且价格低廉、环境友好,有望成为优良磁制冷材料。本文研究了(La,R)(Fe,T,Si)13Hx合金及其氢化物的制备和磁热效应。以廉价低纯原料使用熔炼法制备了La0.5Pr0.5Fe11.4Si1.6合金,La0.6Pr0.4Fe11.4Si1.6B0.2合金,LaFe11.9-xCoxSi1.1B0.2(x=0.4,0.5,0.6)系列合金和LaFe11.39Mn0.35Si1.26Bx(x=0,0.1,0.2)系列合金,在低温低压下系统的研究了吸氢工艺,利用X-射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、差示扫描量热仪(DSC)、振动样品磁强计(VSM)等分别研究了合金的结构、磁性和磁热效应。La0.5Pr0.5Fe11.4Si1.6合金通过高频悬浮炉熔炼500g后在氩气保护下高温1150℃退火100小时后得到,在不同吸氢条件:温度280℃、时间5h时分别在压强0.1MPa、0.15MPa下吸氢和在温度280℃、压强0.15MPa时分别吸氢3h、5h后,发现吸氢条件温度为280℃、压强为0.15Mpa,并保持5h后的氢化物居里温度提高了140K,且保持大的磁熵变,在0-1.5T外磁场下均为20.80J/kgK。通过测量该氢化物不同处样品磁热效应知,该合金吸氢非常均匀。利用DSC测量该氢化物的质量比随温度的变化关系可知,该氢化物氢含量大约为1.7。该氢化物在室温搁置0d,180d,210d后发现,该氢化物的磁热效应随着搁置的时间有所降低,居里温度分别为325K,322K,317K,最大磁熵变在0-1.5T外磁场下分别为20.80J/kgK,19.4J/kgK,18.6J/kgK。La0.6Pr0.4Fe11.4Si1.6B0.2合金由中频感应炉熔炼7kg后在氩气保护下高温1200℃退火16小时后得到,在温度为280℃、压强为0.15Mpa,并保持5h,研究La0.6Pr0.4Fe11.4Si1.6B0.2Hx氢化物的稳定性发现该合金的稳定性非常好。结果表明氢化物La0.6Pr0.4Fe11.4Si1.6B0.2Hx的晶格常数a从合金的1.2295nm增大到1.2491nm、而居里温度Tc由合金的198K增至325K,提高了127K。在0-1.5T外磁场下合金La0.6Pr0.4Fe11.4Si1.6B0.2与氢化物La0.6Pr0.4Fe11.4Si1.6B0.2Hx最大磁熵变均为9.1J/kg K。而且该氢化物在室温下搁置190d后仍保持其原有的性能。La(FeSi)13基合金中加入少量间隙原子B后用Co、Mn替代Fe使用高频感应炉熔炼LaFe11.9-xCoxSi1.1B0.2(x=0.4,0.5,0.6)系列合金和LaFe11.39Mn0.35Si1.26Bx(x=0,0.1,0.2)系列合金,并吸氢发现,用Co替代Fe后,居里温度由吸氢前分别为231K,248K,260K,吸氢后分别为378K,389K,391K。最大磁熵变吸氢前分别为9.8J/kgK,8.5J/kgK,6.0J/kgK,吸氢后分别为7.9J/kgK,6.6J/kgK,1.3J/kgK,氢化物居里温度与室温比较略高。用Mn替代Fe之后居里温度在室温附近,LaFe11.39Mn0.35Si1.26Bx(x=0,0.1,0.2)系列合金的居里温度吸氢前分别为140K,145K,148K,吸氢后分别为278K,279K,281K。磁熵变吸氢前分别为7.2J/kgK,7.1J/kgK,4.4J/kgK。吸氢后分别为6.7J/kgK,6.9J/kgK,2.3J/kgK。吸氢后绝热温变分别为2.0K,2.2K,0.9K。
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