铜(Ⅰ)、银(Ⅰ)簇合物的合成、结构及其性质研究

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随着超分子自组装的快速发展,配位化学的研究领域也在不断的扩大。在过去的二十年中,研究学者们报道了大量具有不同结构和性能的金属有机配合物,但定向合成和制备具有预期结构和性能的金属有机配合物仍然富有挑战性。本文以制备具有新颖配位网络的荧光配合物为出发点,选用d10电子构型的Ag(Ⅰ)和Cu(Ⅰ)离子与共轭有机配体反应,成功制备了两种新颖的金属有机配合物,着重分析了共轭有机配体的配位模式对配合物结构和荧光性能的影响。本论文的研究内容分为两个方面,一是探究了共轭有机炔配体的配位模式对乙基炔-银(Ⅰ)簇合物为单元所组装的配位网络的结构及其荧光性能的影响。本文以三环共轭结构的1,10-邻菲罗啉为主体分子,设计合成了具有螯合配位模式的共轭炔基配体3,8-1,10-二乙炔基邻菲罗啉(L1)。并将其与Ag NO3反应,得到了具有3D配位网络结构的配合物Ag2L1·6Ag NO3(1)。通过对配合物1的晶体结构和荧光性质的数据分析,结合本实验室前期利用具有相似结构但配位模式(桥连配位模式)不同的共轭有机炔配体合成的有机炔-银(Ⅰ)配合物的研究结果,考察了具有螯合配位模式和桥连配位模式的有机炔配体对以有机炔-银(Ⅰ)簇合物为单元所组装的配位网络结构的影响。二是为了设计和合成具有良好发光性能的配位化合物,本文以6,6′-二甲基溴-2,2′-联吡啶为主体分子,通过引入2-巯基吡啶,得到了含有多个配位原子的柔性配体6,6′-二(2-吡啶硫)甲基-2,2′-联吡啶(L2)。并将其在室温下与碘化亚铜反应,成功得到了具有良好光致发光性能的配合物Cu2I2L2(2),并对配合物2的晶体结构和荧光性能进行了研究。
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