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本文合成了未见文献报道的22种配合物,并用X射线衍射法测定了它们的晶体结构,同时对它们的性质作了相应的表征。共计分为三个系列。 (一)含氮配体的配位聚合物 合成了研究较少的含咪唑柔性配体的九种配位聚合物,即[CuL1(IN)2(H2O)2]·4H2O1,[CuL21(H2O)]Cl2·5H2O2,[CuL21(H2O)](NO3)2·H2O3,[CuL21]SO4·8H2O4,[CuL21](tos)25,[Cd(L1)2(Cl)2]6,{[Cu(L1)(L2)(H2O)]·5H2O}n7,[Co(L3)1.5(NO3)]·(NO3)·C2H5OH8 [Co2(L3)4(CH3CO2)4]·2C2H5OH9,[CO2(fum)2(phen)2]10。 化合物1,2,3,4,5和6由平面四方格构成,在化合物4中每一层由两个平面四方格互相平行穿插构成的,此平行穿插类型在平行穿插的配位聚合物中是很罕见的。配位聚合物7以很有趣的非对称中心的空间群Pna21结晶而获得。更有趣的是化合物7展示出前所未有的86拓扑结构,此拓扑结构在配位聚合物化学中是第一例。 (二)新型层状的过渡金属苯膦酸盐 在此项工作中,合成了四种过渡金属苯膦酸盐化合物,即[Co(phen)3]·C6H5PO3·11H2O11,[Ni(phen)3]·C6H5PO3·11H2O12,[Cu(phen)3]·C6H5PO3·11H2O13,[Cd(phen)3]·C6H5PO3H·Cl·7H2O14。 在这些化合物中罕见的是有机膦酸盐都没有配位到金属离子上,这在有机膦酸盐化学中尚未见报道。这些化合物不是传统意义上的层状结构,而是新型的由氢键键连的层状结构。 (三)有机磺酸盐配合物 在此项工作中,合成了八种过渡金属有机磺酸盐,即[Cu(phen)(L4)(H2O)2]L4·H2O15,[Mn(phen)2(L4)2]C2H5OH16,[Co(phen)2(H2O)2]2L4·6H2O17,[Ni(phen)2(H2O)2]2L4·6H2O18,pnXphn)。山二O川2d6比019,K以pMn)*m*0)2]2d6比020,【n(ph…。(几O川几*。021,Ku。(p址…2卜)。(巳O川2r6凡O22据我们所知,在过渡金属磺酸盐中引入第二类配体的研究不多。我们详细的研究了邻非咯琳配体对过渡金属磺酸盐的结构影响。