壳聚糖复合树脂的制备及对亚硝酸盐氮的吸附研究

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采用乳液交联法通过一次预交联,再次准交联,最后释放吸附位点的方法制备了壳聚糖复合树脂,并将其应用于低浓度下饮用水中对NO2--N的吸附。考察了制备条件对树脂成球率和吸附量的影响及活性炭的预处理对吸附量的影响。为了减小制备成本,考察了分散剂液体石蜡的循环使用对复合树脂性能的影响。在吸附实验中,考察了粒径、pH值对吸附的影响以及吸附动力学、吸附热力学、吸附选择性和饱和吸附量。最后考察了壳聚糖复合树脂对NO2--N的吸附机理和壳聚糖复合树脂的再生效果。实验结果表明,制备过程中树脂的成球率受活性炭粒径、乳化剂span80、分散剂液体石蜡、壳聚糖醋酸溶液浓度和预交联剂甲醛的影响很大,树脂的吸附量受交联剂、制孔剂的影响较大。选择的制备条件为活性炭粒径小于0.15mm,壳聚糖浓度为3%,活性炭与壳聚糖质量之比为1:2,乳化温度为室温,span80与液体石蜡体积之比为3‰,油水比为1.5,制孔剂的加入量与壳聚糖醋酸溶液体积比为0.03,甲醛和环氧氯丙烷与壳聚糖官能团之比38.4和2.8。扫描电镜图片表明壳聚糖复合树脂的表面十分的不均匀,还有许多发达的微孔,红外谱图表明,复合树脂的每一步反应都确定发生。载体活性炭经过盐酸预处理后,复合树脂对NO2--N的吸附量增大。但是由于活性炭的加入使复合树脂的各项基本性能比单纯的壳聚糖树脂要低。液体石蜡的循环使用不但不会影响复合树脂的基本性能,还降低了生产成本,减少了废物排放。复合树脂的粒径越大,其质量分布也随之增大,而吸附量略有降低。壳聚糖复合树脂对NO2--N的吸附除了壳聚糖树脂和活性炭本身的吸附作用外,还有壳聚糖和活性炭结合后表面或产生新物质的作用。当温度低于40℃时,吸附类型是以静电引力为主要作用力的物理吸附,因此能够通过HCl溶液的作用对树脂进行再生,此时树脂对NO2--N的吸附选择性会受共存阴离子浓度及其所带负电荷数的影响,吸附平衡时间约为60min,平衡吸附量计算值为0.479mg/g;当温度高于40℃时,吸附作用力为化学键力,吸附类型为化学吸附,吸附选择性增大,吸附平衡时间约为90min,平衡吸附量计算值为0.700mg/g,吸附速率降低,吸附量增大,此时的饱和吸附量大于2.563mg/g。吸附热力学特性为吸热、自发、熵增,化学吸附不能够再生。化学吸附和物理吸附的等温方程符合Freundlich模型,二者的吸附速率方程都更加符合二级吸附速率模型。
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