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柱芳烃,作为一种新型超分子主体大环,结构易于修饰,且具有高度对称的刚性骨架以及巨大的富电子空腔,在超分子化学中扮演了重要的角色,并被广泛地应用于生物医学,多重刺激响应系统,荧光传感器等领域。另一方面,三苯胺衍生物是一种荧光很强的发色基团,具有极好的空穴传输能力,常被应用于有机光电材料。此外,光致电子转移系统存在于自然界及诸多科技领域,并广泛地应用于太阳能转换,光催化,有机光合作用,高分辨成像等方面。然而,关于构筑基于柱[5]芳烃的光致电子转移系统报道还很少,有待于进一步探索。基于此,本文设计合成了一种由三联吡啶配位钌(Ⅱ)桥联的柱[5]芳烃与三苯胺三唑戊腈通过超分子自组装构筑的具有光致电子转移系统的金属-有机超分子纳米结构,并对其进行了一系列表征及性质探究。更重要的是,我们对该体系进行了可控调节。具体研究内容如下:一、主体化合物的合成与表征。如Scheme 1所示,由制备出的柱[5]芳烃(5)与对苯酚三联吡啶(6)反应制得化合物三联吡啶桥联的柱[5]芳烃(7),随后与Ru(DMSO)4Cl2在无水乙醇和DMF混合溶剂中反应得到主体化合物三联吡啶配位钌(Ⅱ)桥联的柱[5]芳烃(8)。新化合物 7 和 8 均经过了1H NMR、13C NMR、MALDI-TOF-MS 等表征。二、客体化合物的合成与表征。如Scheme 2所示,以三苯胺(9)为原料,经过三步反应合成三苯胺三乙炔(12),随后与叠氮戊腈(13)发生click反应制得客体化合物三苯胺三唑戊腈(14)。新化合物14经过了 1H NMR、13C NMR、ESI-MS等表征以及紫外-可见吸收光谱,荧光光谱等光学性质的探究。三、组装体的构建与调节三联吡啶配位钌(Ⅱ)桥联的柱[5]芳烃(主体)和三苯胺三唑戊腈(客体)通过主-客体之间的非共价作用力,组装成具有可调控光致电子转移系统的金属-有机超分子纳米结构(Scheme 3)。首先,我们对主-客体的自组装行为进行了探究;随后,我们采用扫描电镜、透射电镜观测了组装体的形态及尺寸;此外,我们通过荧光量子产率和密度泛函理论计算从理论上验证了电子转移发生的可行性。更重要的是,我们对光致电子转移系统进行了可控调节:发现溶剂极性的增加、柱[5]芳烃大环的缺席以及竞争客体己二腈的引入,均可以削弱电子转移效率,调节组装体的荧光。最后,我们对组装体的紫外-可见吸收光谱、聚集诱导发光性质以及荧光光谱进行了探究。