论文部分内容阅读
水泥熟料烧成是一个多物相非平衡的复杂反应体系,通过研究反应过程的变化速率和变化的机理等动力学内容来降低反应过程的阻力一直是熟料烧成研究的重点。熟料的形成反应速率以及熟料的质量等与高温液相产生的温度、液相量及其性质密切相关。因此,研究高温液相对熟料形成动力学的作用规律,对于促进熟料烧成、提高熟料的产质量具有重要的意义。但是,目前对于实际熟料煅烧过程中产生的液相量及其性质,尚无法直接准确测定。本文采用将液相组分预烧熔融后与其他组分配制生料再煅烧熟料的方法,研究高温液相对熟料形成动力学的影响。通过测定熟料的烧失量和游离氧化钙,结合相关动力学方程计算熟料形成反应率G、形成反应速率常数K和表观活化能Ea等,辅以XRD、SEM、烧结点测试等手段进行分析。主要研究内容、试验结果和结论如下:1.研究了液相量对熟料形成动力学的影响固定熟料体系中液相理论总量,改变预烧液相量/液相理论总量的比例,研究表明,常规煅烧的熟料与液相组分全部预烧的熟料的Ea分别为343.609kJ/mol、226.365kJ/mol,且前者的烧结起始温度高于后者约80°C,说明在熟料煅烧过程中液相实际产生量远低于其理论计算量;随着熟料体系中液相量的增加,K逐渐增大,Ea逐渐降低。不考虑熟料体系中液相的理论总量变化,利用部分预烧熔融的液相组分制备生料后煅烧熟料,得到结论:在1400°C、1425°C、1450°C时,实际产生的液相量分别约为液相理论总量的38%,46%,51%;随着液相量增加至100%,G逐渐增大,K先增大后降低,煅烧温度为1400°C和1425°C时在液相量70%处取得极值,煅烧温度为1450°C时在液相量60%处取得极值,Ea先降低后增大,在液相量80%处取得极值。2.通过测试液相组分的烧结点,得到结果:不含微量组分的纯液的流动温度Tf远高于1330°C,MgO含量为0.8wt.%的液相的Tf为1325°C,MgO含量为1.0wt.%的液相的Tf为1320°C,MgO能够降低液相的形成温度。3.研究了含有镁液相对熟料形成动力学的影响固定液相总量不变,改变液相中镁含量,结果显示:随着液相中镁含量增加至1.0wt.%,熟料的G和K逐渐增大,Ea降低,液相中镁含量高于1.0wt.%后,熟料的G和K逐渐降低,Ea增大。固定液相中的镁含量,改变熟料体系中含镁液相量,结果显示:当液相中镁含量低于1.0wt.%时,随着含镁液相量的增加,熟料的G和K逐渐增大,Ea逐渐降低;当液相中镁含量高于1.0wt.%时,随着含镁液相量增加至75%,熟料的G和K逐渐增大,Ea逐渐降低,含镁液相量大于75%后,熟料的G和K逐渐降低,Ea增大。4.研究了含有SiO2的液相对熟料形成动力学的影响固定液相总量不变,随着液相中硅含量增加至6wt.%,熟料的G和K逐渐增大,Ea降低,液相中硅含量大于6wt.%后,熟料的G和K逐渐降低,Ea增大。固定液相中硅含量,当液相中硅含量低于6wt.%时,随着含硅液相量的增加,熟料的G和K逐渐增大,Ea逐渐降低;当液相中硅含量高于6wt.%时,随着含硅液相量增加至75%,熟料的G和K逐渐增大,Ea逐渐降低,含硅液相量大于75%后,熟料的G和K逐渐降低,Ea增大。5.利用MgO、CaF2对熟料形成的影响作为本试验的基础研究,得出结论:在生料中,MgO含量由0.0wt.%增加至2.5wt.%时,K先增大后降低,Ea降低后增大,在2.0wt.%处取得极值;CaF2含量由0.0wt.%增加至2.5wt.%,其对熟料K和Ea的影响趋势与MgO相似,在2.0wt.%处取得极值。