芳环C-H键直接芳基化合成联苯类杂环化合物的研究

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联苯类化合物是一种普遍存在于天然化合物、药物中间体及功能材料中的结构物质。近一个世纪以来,有机化学工作者一直在寻找通过简单芳香烃的衍生物直接偶联,从而简单有效地形成联苯类化合物的合成途径。近几十年来,过渡金属催化下芳香化合物的交叉偶联反应已经取得了显著的进展。然而有机金属试剂与卤代芳烃通过渡金属催化的交叉偶联反应合成联苯类化合物,虽然可得到高收率和高选择性的产物,但芳烃在发生交叉偶联反应之前必须经过多步预活化处理,这样既浪费了大量的时间,经济效益也不高。直到上世纪八十年代,出现了芳烃的直接芳基化反应,才提高和改进了传统的交叉偶联反应。这类报道大多数是以钯、铑、钌等贵金属催化的C-H活化反应。而近年来,在此类反应合成过程中人们发现,一般过渡金属如铁、铜、镍等催化可以代替传统的贵金属催化芳香烃的交叉偶联反应,之后又发展了有机试剂为基础的芳香化合物与卤代芳烃的交叉偶联反应。相比传统的贵金属,一般过渡金属甚至是有机试剂催化的C-H活化反应成本低廉,毒副作用较小,具有更好的原子经济性。本文主要介绍了芳环上C-H键直接芳基化合成联苯类杂环化合物反应的研究,主要工作有:第一,简单综述了近年来C-H活化反应的研究进展,并结合文献的研究,提出了卤代芳香烃的分子内关环生成联苯化合物的研究课题。第二,以1-碘-2-(苯氧基甲基)苯及1-苄氧基-2-碘苯为基本反应底物优化反应条件,初步探索了催化剂、溶剂、添加剂对反应效率的影响,并对结果进行讨论,筛选出反应的最佳条件。第三,在优化的反应条件下设计不同的卤代芳香化合物(芳香醚类、胺类和酰胺类等)确定该反应的适用范围。初步探索了取代基对偶联反应的影响,结合文献,提出该反应可能的机理。
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