肉桂酸类物质光二聚反应立体选择性的研究

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提高区域选择性和立体选择性一直是[2+2]光二聚反应的研究重点之一。共晶体中双组分通过分子间作用力结合,用含有C=C键的双组分物质制备共晶增加了自组装的多样性,有望使分子按预期构型排列以提高光反应产物的立体选择性。与共晶体系相类似,小分子凝胶体系的小分子凝胶因子通过氢键、л-л堆积、范德华力等分子间作用力进行自组装,将光反应底物作为双组分凝胶的组分之一,在凝胶态进行光反应也有望提高光反应产物的立体选择性。本文的主要工作分为三部:第一部分介绍了光二聚反应研究进展及双组分凝胶态光反应与共晶体光反应的研究现状。第二部合成了光二聚反应底物(取代)反式肉桂酸(A1-A4)和(取代)苯乙烯基吡啶(B1-B3)并进行了固体光反应研究。分别利用(取代)反式肉桂酸(A1-A4)和(取代)苯乙烯基吡啶(B1-B3)分子间作用得到了系列双组分固体复合物,运用IR(红外图谱)、XRD(X射线晶体粉末衍生)、DSC(热重分析)等技术手段对固体复合物进了表征。然后对此类由两种具有光二聚能力的分子组成的双组分固体复合物的光反应进行了研究。发现取代基不同,产物的二聚方式也不同,并且双组分固体复合物相对单体的光反应具有一定的立体选择性的优势。第三部分合成了含酰胺类、双醇类、甘露醇类的Ⅰ-Ⅴ五种新型的小分子凝胶因子并测试了其凝胶能力。利用所合成的小分子凝胶因子与具有光二聚能力的底物相互作用测试其形成双组分凝胶的能力。对此类双组分凝胶的光反应进行了研究,发现对于凝胶态下肉桂酸类与苯乙烯基吡啶类的光反应,既有液相反应的产物,同时也有固相反应的产物而且含有苯乙烯基吡啶类的双组分凝胶其光反应产物具有一定的立体选择性。
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