论文部分内容阅读
本论文提出了提高种子乳液接枝聚合接枝效率的一种新方法:在种子乳液聚合阶段加入引发剂型单体(inimer)-双甲基丙烯酸偶氮-二(4-氰基)戊酯,采用氧化还原引发体系先在低温下进行丙烯酸丁酯的乳液聚合。由于聚合温度较低,且还原剂对偶氮基团没有影响,因此所加入的引发剂型单体在种子胶乳制备中起到了交联剂的作用。接枝聚合时,加入壳层单体甲基丙烯酸甲酯,升高温度,交联的丙烯酸酯种子胶乳上的偶氮引发基团发生均裂,引发单体进行聚合。因为由此产生的自由基以化学键结合在种子胶乳上,因此,壳层单体聚合得到的聚合物应主要接枝在丙烯酸酯种子上,从而达到提高种子乳液聚合接枝效率的目的。首先,由甲基丙烯酰氯与偶氮-二(4-氰基)戊醇在0℃-20℃下,以丙酮为溶剂与过量三乙胺存在条件下进行酯化反应,合成了一种引发剂型单体双甲基丙烯酸偶氮-二(4-氰基)戊酯,核磁共振图谱表明:偶氮-二(4-氰基)戊醇与甲基丙烯酰氯以1:2.5的比例投料时,双端产物为95%以上。其次,在低温下采用过硫酸钾/硫酸亚铁/刁白块的氧化还原引发体系,二乙二醇二丙烯酸酯作为交联剂,十二烷基苯磺酸钠作为乳化剂,并在聚合单体丙烯酸丁酯中加入一定量自制的引发剂型单体,得到含有偶氮引发基团的交联聚丙烯酸酯种子胶乳。最后,在制备好的丙烯酸丁酯种子胶乳中加入甲基丙烯酸甲酯,引发单体进行接枝聚合。深入探讨了引发剂型单体是否投料、引发剂型单体用量、交联剂用量及接枝单体用量对接枝聚合的接枝效率和接枝率的影响,经过研究发现:加入引发剂型单体后,接枝产物的接枝效率和接枝率都有较大幅度提高;随着加入的引发剂单体用量的减少,接枝产物的接枝效率和接枝率逐渐降低;当交联剂用量增加时,接枝种子乳液聚合的接枝效率和接枝率都降低;随着接枝单体用量的增加,接枝产物的接枝效率逐渐降低,接枝率提高。