稀土掺杂铌酸盐和磷酸盐荧光粉的合成与发光性能研究

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采用熔盐法合成了具有立方块状颗粒形貌的Na0.5Sr0.25NbO3:xEu3+红色荧光粉,利用X射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)和荧光光谱仪(PL)等测试手段对所制备的样品进行了分析,研究了其形貌演变过程和发光性能。利用高温固相法合成了 CaZn2(PO4)2(CZP):Sm3+荧光粉,利用Judd-Ofelt理论预测了不同碱金属离子掺杂下不同组态的辐射跃迁几率、无辐射跃迁几率和内量子效率,从电子跃迁角度分析了不同碱金属离子对CZP:Sm3+荧光粉发光性能的影响。为得到单一物相和均匀形貌的Na0.5Sr0.25NbO3粉体,通过调控反应温度、反应时间和熔盐量研究了不同因素对Na0.5Sr0.25NbO3物相和形貌的影响。结果表明,熔盐量与反应物的质量比对Na0.5Sr0.25NbO3颗粒的形貌影响较大。在温度方面,产物的物相和形貌变化较大,随着温度的升高,产物中的杂相逐渐减少。在1~6 h时间范围内,产物颗粒尺寸与反应时间成反比,颗粒均匀性随时间的延长而增加。确定合成Na0.5Sr0.25NbO3基质的最佳反应条件为s/o=9:1,反应温度为1200℃,反应时间为6h。Na0.5Sr0.25NbO3颗粒形貌的演化遵循小颗粒溶解大颗粒生长的奥斯特瓦尔德熟化机理。在最佳合成工艺的基础上,制备了具有立方状颗粒形貌的Na0.5Sr0.25NbO3:xEu3+荧光粉。在 Na0.5Sr0.25NbO3:xEu3+荧光粉中,随着 Eu3+离子掺杂浓度的提高,Na0.5Sr0.25NbO3:xEu3+荧光粉的发光强度先增加后减小,当掺杂浓度超过5 mol%时,Eu3+之间达到浓度猝灭的临界距离,Rc为20.92 A,并且通过四极子-四极子的交互方式进行无辐射能量传递。通过J-O理论分析了不同激发光下的跃迁几率和量子效率,在466 nm激发下的量子效率和色纯度均高于396 nm激发,但是色温却相对较高。通过高温固相法制备了 CZP:0.03Sm3+,CZP:Sm3+,0.03A+(A=Li,Na,K)荧光粉。通过 Rietveld 结构精修得到 CZP:0.03Sm3+,CZP:Sm3+,0.03A+(A=Li,Na,K)的晶胞参数,掺入后体积大小顺序为V(CZP:0.03Sm3+,0.03K+)>V(CZP:0.03Sm3+,0.03Na+)>V(CZP)>V(CZP:0.03Sm3+)>V(CZP:0.03Sm3+,0.03Li+)。通过光学禁带宽度的比较,发现总体上随着晶胞体积的增大,光学禁带宽度逐渐减小,但是由于Li+取代Zn2+影响了 CZP能带的导带底,并且在CZP:0.03Sm3+中,其Ca2+空位缺陷使得CZP中对电子的束缚能力减弱,使得CZP:0.03Sm3+,0.03Li+的禁带宽度大于CZP:0.03Sm3+的禁带宽度。通过发射光谱的比较,发现Li+,Na+,K+离子掺杂后,荧光粉的发光强度明显提高,其中Li+的作用最大,提高了近3.7倍。通过J-O理论计算,Li+,Na+,K+掺入降低了 Sm3+的无辐射跃迁几率,增大了 Sm3+的辐射跃迁几率,从而提高了总体的量子效率。通过对CZP:0.03Sm3+,CZP:Sm3+,0.03A+(A=Li,Na,K)荧光粉的色纯度计算,表明CZP:0.03Sm3+,0.03Li+荧光粉的色纯度最高,综合发光性能最好,具有一定的应用价值。
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