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金属配位聚合物由于其新颖的结构和新奇的性能以及在电化学、磁学、吸附、催化、光物理、分子识别、气体储存、结构化学、离子交换、生物活性等领域具有巨大的应用前景,已成为材料化学和配位化学的研究热点之一。含氮杂环配体在配位化合物研究中占有主导地位,它们大多数具有多个配位点及配位模式,在与金属盐组装的过程中可以形成结构新奇、性质独特的配位化合物。本论文合成了四种新型喹喔啉咪唑类的含氮杂环配体:2,3-二(1,2,4-三氮唑)喹喔啉(L1)、喹喔啉咪唑(L2)、4,4-二硝基-2,2-联苯并咪唑(L3)及5,6-二氯-2,3-吡嗪二甲酸(L4),利用这些配体分别合成了五种代表性配合物:Zn(L1)2(CH3CN)2Cl2、 Co(L2)2Cl2、 Cu(L2)2Cl2、 Co(L3)3和 Zn(L3)2Cl2,利用表征进行了研究,主要结果如下:
1、设计合成了同时含有喹喔啉和1,2,4-三氮唑结构单元的新型化合物2,3-二(1,2,4-三氮唑)喹喔啉(L1)配体,测试了配体在不同溶剂状态下的晶体形态,考察了其与锌离子形成的配合物(1),结果表明配合物(1)属单斜晶系,C2/c空间群,α=17.665(3)(A),b=23.661(5)(A),c=7.4737(15)(A),β=96.62(3)°,V=3103.0(10)(A)3,最终偏离因子R=0.0523,wR=0.1359。锌中心与四个氮原子和两个氯原子配位形成六配位的规则八面体构型,通过配体的桥联作用和π-π芳环堆积作用形成了一个具有孔洞结构的三维超分子结构,显示了其在气体吸附、储氢方面的潜在应用。此外还研究了配合物的荧光性质和热稳定性能。
2、选用2,3-二氯喹喔啉为原料,用两种方法来合成喹喔啉咪唑配体(L2)。选用Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)为金属与配体反应,其中Co(Ⅱ)反应中还添加了第二配体均苯三甲酸,对得到的两个晶体进行表征,但是发现金属并未参与配位,且喹喔啉咪唑发生了分解。结果表明晶体N1[(C9H5O6)(C8H9N4)]为单斜晶系,Pn空间群,α=9.868(2)(A),6=5.3172(11)(A),c=15.387(3)(A),β=91.11(3)°,V=807.2(3)(A)3,最终偏离因子R=0.0385,wR=0.0862;晶体N2[(C9H5N4)4(C8H8N4)(H2O)4]为三斜晶系,P(1)空间群,α=9.825(2)(A),b=14.144(3)(A), c=16.054(3)(A),α=101.06(3)°,β=102.55(3)°,γ=91.11(3)°,V=2128.8(7)(A)3,最终偏离因子R=0.0679,wR=0.2209。此外研究了这两个晶体的热稳定性质。在后期工作中改变合成条件得到了Co(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)的金属配合物,并研究了其配位行为。
3、在后续工作中继续合成了两种新型配体。第一种配体为4,4-二硝基-2,2-联苯并咪唑(L3)配体,第二种是5,6-二氯-2,3-吡嗪二甲酸(L4)配体。合成了L3的Co(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物,并对配体及配合物进行了表征。对L4配体的合成条件进行了改进与优化,得到了最佳反应条件。L4配体是一种含有羧酸基团的含氮杂环配体,可以与金属离子配位合成出结构新颖的配位聚合物,为进一步研究工作奠定了良好的基础。