绿色环保型橡胶助剂母粒的制备与性能研究

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本文首先对橡胶促进剂二硫化四苄基秋兰姆(TBzTD)的使用性能和环保性能进行了评价,结果显示使用TBzTD对硫化反应的促进效果与其要替代的促进剂二硫化四甲基秋兰姆(TMTD)基本相当,所得硫化胶的各项物理机械性也与TMTD硫化胶的基本持平,但其混炼胶在硫化时所产生的烟气较TMTD的少,即TBzTD的绿色环保性能比TMTD好;其此基础上,本工作对TBzTD进行预分散造粒,以进一步消除环境粉尘污染。以TBzTD为主的预分散助剂母粒的制备以橡胶开炼机、Haake转矩流变仪为主要加工设备,橡胶加工分析仪(RPA)、双料桶毛细管流变仪RH-2000、交联密度核磁共振仪以及常规力学性能测试仪器为主要分析手段,研究了橡胶预分散助剂母粒的配方与制备工艺,考察了所制母粒的实际使用性能,并同时探讨了分别含有以橡胶配方硫化体系为基础的多元助剂母粒ZT-80、ZTS-80与单组份助剂母粒的硫化胶在动态力学性能上的差异,发现了一些对预分散助剂母粒的制备与应用具有指导意义的规律。对母粒助剂母粒的配方进行的研究表明以三元乙丙橡胶(EPDM)为分散载体,加入乙烯基醋酸乙烯酯(EVM)能提高TBzTD与粘合体系间的相容性,改善助剂的分散效果,而加入环烷类操作油则有助于改善所制母粒的加工性能。采用Haake转矩流变仪制备助剂母粒时在不使用操作油的情况下,可使母粒填充量达到80%,而工业化产品的最大填充量为75%;采用开炼机时,在添加操作油的条件下,填充量最大仅为77%,这表明Haake转矩流变仪更适合用于制备助剂母粒。流变性研究结果显示,同样剪切速率下母粒剪切粘度随操作油含量的增多而降低,随EVM含量的增加而上升,随促进剂在载体中的含量的增多而上升;加工性能RPA分析发现随着EVM含量的增加,母粒的模量明显增大;操作油则能降低母粒的模量;母粒中助剂含量上升也会明显增大母粒的模量。通过对使用单组份的预分散母粒及多元助剂母粒实际配方考察,并与纯粉料配方对比实验发现使用母粒的胶料焦烧时间(T10)要比纯粉料配方的长,而正硫化时间(T90)缩短,并且门尼粘度ML(1+4)要明显低于粉料助剂配方,这表使用预分散助剂母粒可在提高焦烧安全性的同时加快硫化速度并有利于减少加工过程中的能耗;通过对含有不同类型助剂胶料的交联密度及NMR弛豫参数进行考察发现EPDM混炼胶的物理交联密度变化不大,而采用多元助剂母粒的硫化胶化学交联密度及总的交联密度略有降低;动态力学性能结果表明采用多元助剂母粒的混炼胶在相同应变及频率下有着较低的储能模量(G’)及损耗模量(G”),而对硫化胶的温度扫描则显示出采用多元助剂母粒的硫化胶在温度低于110℃时有着较低的损耗因子(tanD),这意味着在混炼胶中使用多元助剂母粒能够改善其硫化胶的动态生热性能。
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