润滑油临氢降凝催化剂的研究

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:pretter
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本文通过挤条成型及饱和浸渍的方法研究了润滑油临氢降凝催化剂的制备条件及催化剂的改性,并以加氢裂化尾油为原料将几种有代表性的催化剂应用于固定床反应评价装置比较其临氢降凝效果并考察工艺条件的影响。催化剂的制备研究发现,硝酸溶液用量对载体成型及载体表面的光滑与否有很大影响,而硝酸浓度在1.5-6%的范围内对ZSM-5的晶型结构影响不大,只是在硝酸浓度为6%时对分子筛有较弱的溶解。焙烧温度及时间主要对催化剂的机械强度有明显影响,对催化剂的比表面积、孔容影响不大,但对介孔孔径的影响比较明显,在较高温度和较长时间下焙烧时,孔道更容易坍塌,导致介孔孔径比低温焙烧和短时间焙烧时的稍大。XRD谱图表明,负载在ZSM-5/Al2O3载体上的元素均以高分散的形态存在。BET结果表明,负载少量改性元素时(5%以下),催化剂的比表面积及孔容会有一定程度的减小,但变化不大。但是经过Mg改性的催化剂孔结构数据明显减小。机械强度数据表明,经过Ca、Mg改性的催化剂机械强度明显提高。固定床评价数据表明,在反应温度较低时,增加Ni的负载量、增加ZSM-5分子筛Si/Al比、减少分子筛比例、采用Ca、Mg对催化剂改性,均可以降低催化剂的裂解活性,使润滑油收率提高,但凝点也较高。而采用高硅氢氧化铝干胶作粘结剂或采用P、Zn对催化剂进行改性时,催化剂的裂解活性增强,在反应温度较低时凝点可以很低,但收率也低。当反应温度升高到一定值时,除了Mg改性的催化剂,其他所有催化剂所得润滑油的凝点都可降至-40℃,说明采用Mg改性的催化剂性质较稳定。工艺条件的研究表明,反应温度及空速对所得润滑油基础油的凝点、收率及粘度指数的影响较大,随着反应温度的升高,润滑油凝点降低,收率及粘度指数也降低,当温度升高到一定值时,凝点和收率趋于稳定。随空速增大,润滑油凝点升高,收率及粘度指数也增加。而氢油比对润滑油的收率、凝点和粘度指数影响不大。本文筛选出两种性能较优的催化剂,其组成特征、工艺条件及催化效果如下:采用1%Ca改性的Ni/ZSM-5+Al2O3催化剂在温度为310℃,空速为3.0 h-1,氢油比为500的条件下可得到凝点为-17℃,收率为72%,粘度指数为83的润滑油基础油。采用1%Mg改性的Ni/ZSM-5+Al2O3催化剂在温度为320℃,空速为3.0 h-1,氢油比为500的条件下可得到凝点为-15℃,收率为73.5%,粘度指数为87的润滑油基础油。
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