邻苯二甲腈树脂因其优异的耐高温性、阻燃性以及低烟雾和低有毒气体释放等特性,在航空航天、船舶、电子等领域受到广泛关注。但该树脂也存在熔点和固化温度高、固化反应缓慢等缺点,如何解决上述问题一直是本领域所关注的重要科学问题。本研究通过分子结构设计,合成了一系列新型邻苯二甲腈单体,利用傅立叶变换红外光谱（FT-IR）和核磁共振氢谱（¹H NMR）对单体结构进行了表征,以差示扫描量热仪（DSC）、FT-IR、热重分析仪（TGA）和万能材料实验机研究了邻苯二甲腈/苯酚-苯胺基苯并噁嗪（P-a）以及双酚A-苯胺基苯并噁嗪（BA-a）/邻苯二甲腈树脂体系的聚合行为、固化反应动力学、热稳定性和弯曲性能。通过苯胺（或糠胺）和对羟基苯甲醛（或香草醛）的胺-醛缩合反应,制备了一系列希夫碱,希夫碱与4-硝基邻苯二甲腈经亲核取代反应,制备了希夫碱型邻苯二甲腈单体;希夫碱经还原和亲核取代反应,获得了含活泼氢的自催化型邻苯二甲腈单体。P-a在常温下为液体,可作为邻苯二甲腈树脂的活性稀释剂和固化促进剂（添加的质量分数为20%,以下同）,以改善邻苯二甲腈树脂的加工性。希夫碱型邻苯二甲腈/P-a共聚物具有良好的热稳定性和弯曲性能。其中,糠胺-对羟基苯甲醛基邻苯二甲腈（KDW）共聚物的热稳定性和弯曲性能最高,失重5%和10%对应的热分解温度(T₅和T₁₀)分别达到了390和458℃,800℃时的残炭率（Y_c）为68%,弯曲强度和模量分别为84 MPa和6.3 GPa。此外,利用KDW来改善BA-a树脂的热性能。当KDW的加入量为30%时,BA-a/KDW共聚物的T₅、T₁₀和Y_c相比纯聚苯并噁嗪（poly（BA-a））分别提高了41℃、47℃和24.4%。苯胺-对羟基苯甲醛基（BD）和糠胺-香草醛基（KX）自催化型邻苯二甲腈单体可以在不添加固化促进剂的情况下进行自固化反应,但KX的表观活化能远大于BD。邻苯二甲腈与苯并噁嗪树脂混合实验结果表明,BD/P-a或BA-a/BD共聚树脂的热稳定性随P-a或BD添加量的增加而逐渐提高,但弯曲性能逐渐降低。其中,当BD质量分数达到30%时,BA-a/BD共聚物的T₅、T₁₀和Y_c分别比纯Poly（BA-a）提高了58℃、39℃和20.7%。