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我国富煤、贫油、少气的资源赋存条件决定了煤炭在能源结构中的主导地位,民用散煤燃烧排放的PM2.5是造成当前环境空气质量问题的主要因素之一。本文选用市场上常见的民用炉具和蜂窝煤模拟民用散煤污染源,通过直接测量和统计平均的方法考察了实验所采用的充分燃烧状态下的NOx和PM2.5一次排放因子,分别为0.17 kg/t和3×10-3 kg/t。结合民用型煤使用量的调研数据,在本文所模拟的充分燃烧状态下,京津冀区域采暖季民用燃煤源向大气中直接排放的NOx和PM2.5分别约为243.29 t和4.29 t。本文使用自主设计加工的两个平行放置的小型室外光化学烟雾箱测试了一次污染物在大气中转化生成二次颗粒物的反应特性。其中一个烟雾箱通入环境空气作为背景箱,另一个引入模拟民用散煤污染源排放的烟气作为实验箱,实验在接近真实的自然气象条件下(温度、相对湿度、太阳辐射、紫外辐射)进行。首先对所使用的光化学烟雾箱模拟实验系统的可靠性进行表征,内容包括遮光性、密闭性、混合性和壁效应性能。表征结果显示,遮光状态可完全避免环境紫外线影响,确保实验初始状态的稳定性;烟雾箱有效混合时间3 min,NO2在实验箱和背景箱中的半衰期分别是231 h和173.25 h;O3的半衰期分别是51.31 h和46.20 h,实验系统满足二次颗粒物生成模拟实验的需求。二次颗粒物生成的模拟实验结果显示,即使在冬季北方地区太阳紫外辐射较弱的情况下,依然可以观测到明显的大气光化学过程。实验中测得的最大二次颗粒物生成速率可达到0.02μg/(m3·s);初始NOx/VOCs比对一次污染物的大气光化学行为有明显影响:反应处于NOx控制区时,NOx浓度的升高可显著促进光化学反应的进行,并观测到大量二次颗粒物生成和粒径的增长;反应处于VOCs控制区时,过量的NOx对二次污染物(二次颗粒物和臭氧)的生成起到显著的抑制效果。对不同实验过程中颗粒物进行分析,结果表明:颗粒物有机碳/无机碳(OC/EC)分析结果均大于2,并且随着反应的进行,OC/EC呈现出持续增加趋势;指示气溶胶老化的邻苯二甲酸所占比例随实验进程有增加的趋势;单颗粒物的粒径不断增长,其中的元素也不断丰富,但即使元素种类不断增多,C所占的质量分数仍然增加,以上实验结果均说明实验箱中的挥发性有机物(VOCs)经光化学反应生成二次有机气溶胶。最后,基于本文得到的二次颗粒物生成速率估算了京津冀区域民用散煤燃烧排放污染物在大气中光氧化生成二次颗粒物的环境影响。实验所得的二次颗粒物最大生成速率约为0.02μg/(m3·s),计算得出在实验燃烧状态(充分燃烧)和理想的气象条件下民用散煤燃烧排放污染物转化生成二次颗粒物的生成因子约为4×10-3 kg/t,京津冀区域民用散烧煤排放生成的二次颗粒物质量约为5.72 t,稍高于本文测量得到一次颗粒物排放量,表明既有的冬季民用散煤排放对区域环境空气PM2.5污染的贡献率研究结果可能严重低估,应综合考虑一次和二次颗粒物的复合影响。