基于二维薄片蒙脱土的表面离子印迹材料的制备及其选择性吸附性能研究

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蒙脱土是一种天然的矿物材料,具有较大比表面积、吸附性能优良、环境友好等优点,且在我国储存量丰富,在水质污染治理中具有良好应用前景;有效的利用蒙脱土资源,对解决当今资源匮乏和环境污染等问题具有重要意义。本论文采用微米尺度二维片状材料蒙脱土为基质,利用表面分子印迹技术和可控/活性自由基聚合方法,对蒙脱土表面进行了均相改性。不仅使蒙脱土材料具有了良好的选择吸附性,而且还改善了传统印迹复合物因有机分子聚合不均匀、嫁接有机分子不可控、嫁接不理想等缺点,解决了其物质转移位阻大、吸附效率低、吸附速率慢、稳定性差、重复利用率低等问题。1.采用电子转移活化原子转移自由基聚合技术(AGET-ATRP),以甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为单体,在蒙脱土表面合成聚甲基丙烯酸羟乙酯复合材料,然后通过亲核取代反应在蒙脱土表面嫁接羟肟酸基团,以Pb2+离子为模板,乙二醇二缩水甘油醚(EGDE)为交联剂,合成Pb2+离子羟肟酸型薄片蒙脱土离子印迹材料(IIP-MMT)。通过FTIR、SEM、TEM、XPS、EDS等手段对所制备的离子印迹聚合物进行了表征,证明离子印迹聚合物在蒙脱土表面成功合成,而且印迹聚合物呈现片状结构,表面生成有明显的印迹孔洞。同时系统探讨了交联剂用量对IIP-MMT动力吸附、等温吸附以及选择吸附性能的影响。研究结果表明IIP2-MMT具有最优吸附性能和选择吸附性能;IIP2-MMT对Pb2+离子在30 min内吸附就能达到平衡,吸附量能达到158.68 mg/g,最大饱和吸附量能达到201.84 mg/g;在Cu2+,Cd2+,Zn2+,Sn2+,Mn2+离子存在的条件下,IIP2-MMT选择系数为21.195,29.191,23.694,24.743,35.328;IIP-MMT在重复使用6次的基础上,吸附效率还能达到95%以上,具有非常好的稳定性和重复利用性。在此基础上,利用IIP-MMT的高效、快速、选择性好、再生容易的特点,对实际冶炼废水、冶炼矿渣和污染土壤进行了处理,研究结果表明IIP-MMT能够很好的回收冶炼废水、冶炼矿渣和污染土壤中Pb2+离子,而且具有很好的再生性和稳定性。2.用悬浮可控/自由聚合技术,以甲基丙烯酸(MMA)和丙烯酰胺(AM)为单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂,Pb2+离子和RhB为印迹模板,成功合成了Pb2+离子印迹聚合物IIP-MMT和RhB分子印迹聚合物MIPs,研究了两种单体用量、交联剂用量对合成材料吸附性能的影响,系统研究了Pb2+离子印迹聚合物对Pb2+离子的吸附性能和选择性能,RhB分子印迹聚合物对RhB的吸附性能和选择性能。结果表明,当甲基丙烯酸:丙烯酰胺:交联剂摩尔比为1:2:10时合成的Pb2+离子印迹聚合物对Pb2+离子吸附性能最好,甲基丙烯酸:丙烯酰胺:交联剂摩尔比为12:3:50时合成的RhB分子印迹聚合物对RhB的吸附性能最好;Pb2+离子印迹聚合物对Pb2+离子吸附在50 min达到平衡,吸附量为57.32 mg/g,RhB分子印迹聚合物对RhB吸附在30 min达到平衡,吸附量为115.2 mg/g。在此基础上制备的印迹聚合物作为固体萃取剂,建立了吸附分离Pb2+离子和RhB的新方法,此方法操作方便、快速,选择性好、再生性好,为处理含Pb2+离子和RhB废水提供了新途径。
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