铋基层状钙钛矿类复合氧化物的制备、改性及其光催化转化NO研究

来源 :陕西科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:pz199
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
一氧化氮(NO)是产生二次有机气溶胶以及臭氧空气污染的重要前体物,也是造成酸雨和全球变暖等严重环境污染问题的主要空气污染物之一。以半导体材料为基础的光催化技术能够利用光能产生活性物种,进而与吸附在催化剂表面的NO反应,为缓解低浓度NO引起的环境污染问题提供了新的处理方法。但光吸收范围窄和光生电子-空穴容易复合的问题一直限制着光催化转化NO技术的进一步发展。铋基“三明治”型层状钙钛矿(又称Aurivillius型钙钛矿)因其特殊的层状结构容易实现载流子的快速分离和电荷转移,且铋系材料带隙一般小于3.0eV,在去除ppb(10-9)级NO的研究中显示出巨大潜力。因此本论文以光催化转化空气中低浓度的NO为研究目标,以Aurivillius型铋基层状钙钛矿材料为研究对象进行改性、光催化转化NO研究。主要研究内容包括以下三个部分:(1)钽酸铋锶(SrBi2Ta2O9)的晶面调控与光催化转化NO的效率优化。由于其特殊的层状结构且电子(e-)与空穴(h+)分别在钙钛矿层与铋氧层中积累、传递的特性,因此设想通过调控晶面暴露比例来优化SrBi2Ta2O9的催化活性。本部分实验通过改变煅烧温度实现晶面暴露率的调控,进而将SrBi2Ta2O9光催化转化ppb级NO的效率提升了 5倍。通过系列表征和理论计算对光催化转化NO机理进行了讨论。晶面选择性金属沉积实验和DFT计算结果表明,e-主要聚集在(200)晶面,但h+更倾向于聚集在(001)晶面上。更多的(200)暴露面为吸附氧分子(O2)并将其还原为作为主要活性物种的超氧自由基(·O2-)提供了更多的活性位点,改善了 SrBi2Ta2O9的光催化氧化NO性能。这部分工作为钽系钙钛矿的研究提供了参考,为通过可控调节晶面暴露比率来优化光催化活性提供了借鉴。(2)氧空位(OVs)和等离子体铋协同提高SrBi2Ta2O9光催化去除NO的活性。使用一步水热法合成了花瓣片状Bi/SrBi2Ta2O9材料,通过改变加入还原剂葡萄糖的量控制铋(Bi)的还原量。电子顺磁波谱仪(EPR)测试结果表明:Bi还原的同时还引入了氧空位。活性测试发现加入还原剂质量占比为50%时,活性最佳,达到64%。机理分析表明·O2-作为该体系的关键活性物种参与Bi/SrBi2Ta2O9光催化转化NO过程。本部分工作证明,氧空位(OVs)和Bi的协同作用既能提高催化剂的可见光利用率,又能改善SrBi2Ta2O9电子-空穴对的分离和传输效率。这对Bi等离子体效应增强三明治型层状钙钛矿材料的光催化性能具有一定参考价值。(3)等离子体铋修饰的钨酸铋(Bi2WO6)光催化转化NO。Bi2WO6是Aurivillius型层状钙钛矿材料中结构最简单的化合物之一。为进一步开发高效可见光响应的催化剂,采用简单的一步溶剂热方法合成了 Bi/无定型Bi2WO6复合材料,最优样品的光催化效率达89%。优异的光催化活性主要归因于合成所得材料大的比表面积和Bi的SPR效应。活性循环实验表明,Bi/Bi2WO6具有优异的稳定性和可循环性。所制备的Bi2WO6价带位置满足羟基自由基(·H)的生成条件,结合活性物种捕获实验及EPR-自由基检测实验证明该体系在·OH,h+和·O2-的共同作用下实现了高效的光催化NO转化。这部分工作为开发高效催化剂用于光催化去除低浓度NO提供了参考,有望采用更简单可行的制备方法得到更高效的光催化剂,为光催化技术尽早应用于实际作了探索。
其他文献
著名汉学家庄延龄一生翻译过多部中国著作,《圣武记——道光洋艘征抚记》(Chinese Account of the Opium War)是其担任英国驻华外交官期间的重要译著。该著是中国近代最早记录鸦片战争的历史著作,庄延龄在翻译过程中灵活运用了多种翻译方法,力求既忠实于原著又具有可读性。学界对庄延龄的研究则多集中于其汉学成就,翻译研究尚不多见。本文以该著英文作为研究对象,重点分析了庄延龄的翻译方法
学位
杂草干扰作物的生长,降低作物产量和品质,是影响农作物丰产增收的重要生物因子之一。目前,对杂草的防控仍以化学除草为主,但随着大量化学药剂的使用,一方面会带来严重的环境问题,另一方面则会导致杂草抗药性的产生,目前仍需要一种环保、经济、有效的方法来防除杂草。2020年8月在小麦田采集土壤,采用室内平皿种子发芽试验法,分离1株具有抑制杂草种子萌发作用的菌株,进行菌株的形态学特征,分子鉴定,抑制活性分析及活
学位
高速公路护栏在交通事故中对车辆和乘员起到良好保护作用,可以降低事故烈度。目前针对路侧波形梁护栏的相关研究较多,常通过优化部件几何结构和材料属性提高护栏防护能力,而对车辆穿越中央分隔带护栏造成二次事故的研究相对较少。针对中央分隔带护栏防护能力低,无法防止车辆穿越到对向车道的问题,本文基于有限元仿真探索波形梁护栏的防穿越能力,提出桁架式护栏结构优化方法,提高中央分隔带护栏的防护能力和防穿越能力。通过构
学位
选择性催化还原法(Selective Catalytic Reduction,SCR)是目前应用最广的NOx脱除技术。为解决当前商用钒基催化剂(V2O5-WO3(MoO3)/TiO2)在工业(钢铁烧结、焦化、水泥等行业)烟气中低温(<300 oC)SCR脱硝活性不高、抗SO2和H2O能力较差的问题,本文通过过渡金属改性和载体结构优化的手段,创新地研发了两种低温钒基催化剂:Mn改性的介孔钒基催化剂(
学位
钾是农作物生长所必需的三大营养元素之一,中国钾肥需求量大,但钾资源匮乏,钾肥主要产地柴达木盆地高品位钾资源越来越少,制约产业可持续发展。热溶结晶法生产氯化钾是目前回收低品位钾资源的主要方法,但存在能耗高,设备腐蚀严重等问题。论文将热溶结晶法中的热溶槽与太阳池有机结合,开展利用太阳池型钾石盐热溶槽制备氯化钾的技术研究,探索降低利用低品位钾资源能耗的途径。主要进行了底层盐组成、盐厚度对太阳池型钾石盐热
学位
2010年10月,《人民文学》开启了“非虚构”写作计划,至今已走过十余年历程。当下,借助互联网的发展,非虚构写作的传播媒介由传统纸媒转向新媒体,在新媒体领域,这种兼具文学性、真实性和社会性的写作吸引了大批忠实读者。然而,当下的新媒体非虚构写作也受到众多质疑:其一,由于新媒体非虚构写作准入门槛低,作品质量参差不齐,削弱了其文学性和审美性;其二,商业化的新媒体平台过度强调经济效益,一味迎合读者,使其题
学位
古城保护越来越受到各级政府的重视,但经过近代以来的城市化改造,许多古城的空间格局和生态格局都遭到了破坏,近年来,漳州古城水系也出现水质恶化、河道硬质化严重、生态失衡等问题,对古城环境及居民生活品质造成一定影响。古城的活动都建立在湿地水资源的基础之上。古城湿地网络被赋予了独特的历史属性。本文利用功能湿地的理论成果和实践经验,即通过宏观湿地生态网络梯级建构,中观湿地生态系统的功能与城市功能一体化规划,
学位
马铃薯是我国第四大主粮作物,保障马铃薯的安全、高效生产,对实现绿色农业和促进农民增收具有重大的战略意义。马铃薯精量播种机的性能和智能化程度直接影响了播种质量与生产效率,推动马铃薯精量播种技术的进步,对提高马铃薯机械化生产具有重要意义。传统气力式马铃薯播种机存在供种稳定性较差、株距控制精确率较低问题。为了解决上述问题,本文在理论分析、算法研究、系统建模仿真以及实验分析基础上,采用了自动控制、传感器、
学位
隐名股东是在隐名投资制度下产生的有限责任公司中的一类特殊投资主体,其不同于公司其他一般股东,表现在隐名股东虽然实际出资了但并未记载于工商登记、股东名册等股东身份信息登记文件上,也就是说隐名股东的隐名特质与公司登记公示公信原则及现代商法权利外观主义相抵触。隐名投资形式对公司基本法律制度的冲击导致了司法实践中隐名投资纠纷频发,隐名股东相关权益难以得到保障。具体表现在:隐名股东的法律地位难以确认、隐名股
学位
目的:近年来,胃癌在人类恶性肿瘤中排名第三,每年导致近800,000人死亡。探索敏感或有效的生物标志物对胃癌患者的早期诊断和治疗至关重要。据报道作为非编码蛋白的LncRNA在胃癌发病和发展中起着重要作用,本论文通过TCGA数据库筛选出在胃癌患者中异常高表达的LncRNA SHANK3,并通过DIANA tools找到与LncRNA SHANK3有结合位点的Hsa-miR-4530。据已有研究报道,
学位