二硫键交联的壳聚糖—明胶水凝胶

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由天然聚合物合成的水凝胶是比较常用的组织工程材料,但通常需要进行改性以提高其使用性能。本实验以巯基乙酸(TGA)、4-丁巯内酯(BTA)和联硫二丙酰二肼(DTPH)为反应试剂,通过相应催化剂的活化作用,采用均相反应法制备了巯基化壳聚糖和巯基化明胶。实验结果表明,利用壳聚糖和明胶上的氨基等活性基团,可采用不同途径引入巯基。溶液pH值对壳聚糖的巯基接入量有重要影响,pH 3时壳聚糖改性物中的自由巯基量最多,可达到约100μmol/g聚合物。由于酰肼与羧基的反应活性高于氨基与羧基的反应活性,所以DTPH法制备的明胶改性物中的巯基量要明显高于BTA法制备的改性物中的巯基量。通过空气/过氧化氢将自由巯基氧化成二硫键,可制备基于二硫键交联的壳聚糖-明胶杂混聚合物网络膜。物料配比和初始固含量对交联膜的各项性能有重要影响。明胶量越多,交联膜的吸水溶胀性能越好;而初始溶液的固含量越高、交联程度越大,交联膜的平衡溶胀度越小。以不同巯基量的壳聚糖、明胶改性物制备共混膜,交联度均在壳聚糖-明胶混合比约为1:1时达到平衡值。随着交联度的增加,交联膜的酶解程度随之减小。相比较而言,胶原酶对交联膜的降解作用要高于溶菌酶。用L929大鼠成纤维细胞,采用浸提液法、MTT法以及原位荧光标记法对壳聚糖-明胶交联杂混膜的细胞相容性进行了评价。结果证实此类交联膜适合L929细胞在其表面生长,且交联度的差异并不影响细胞活性。以水为致孔剂,采用冷冻干燥法可制备壳聚糖-明胶杂混聚合物网络三维支架,支架的孔隙率只与初始溶液的固含量有关,而平均孔径的大小可通过预冻温度调节。扫描电镜观察结果表明此类支架的孔径分布比较均匀。
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