离子液体中糖类催化转化制备5-甲氧基甲基糠醛

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近年来,由于化石资源的不断消耗,许多国家越来越重视生物质资源的研发。碳水化合物具有储量大、可再生的特点。以糖类原料制备呋喃衍生物等高附加价值化学品非常具有吸引力。5-甲氧基甲基糠醛的能量密度很高,是具有开发前景的燃料或燃料添加剂。本文探讨了离子液体-醇体系中不同糖类,特别是单糖,一锅法催化转化制5-甲氧基甲基糠醛。首先合成了一系列的离子液体,如乙基咪唑硫酸盐(EMIMSO4)、1,3-二甲基咪唑硫酸氢盐(DMIMHSO4)、1,3-二甲基咪唑硫酸盐(DMIMSO4)、甲基咪唑氟硼酸盐(MIMBF4)等,然后将这些离子液体与不同酸性金属盐组合,用于催化葡萄糖脱水、醚化制5-甲氧基甲基糠醛反应。考察了不同酸性金属盐-离子液体催化剂组合及用量、反应温度、反应时间、物料配比、含水量等因素的影响,得到最佳的工艺条件:AlCl3.6H2O:葡萄糖:EMIMSO4:甲醇的质量比为0.5:1:1:3.95,温度140℃,反应时间1.5h,5-甲氧基甲基糠醛的收率为17.8%;在此条件下催化转化其它碳水化合物,果糖和蔗糖的催化效果较好,5-甲氧基甲基糠醛的收率分别为33.5%和19.8%。其次,以果糖为原料,考察了金属氯化物、离子液体及其用量、反应温度和反应时间等因素对果糖脱水、醚化反应的影响,并进行了L9(33)正交试验。结果表明,离子液体1,3-二甲基咪唑硫酸氢盐(DMIMHSO4)既作溶剂,又作催化剂时效果较好,当反应温度为130℃,反应时间为1h,5-甲氧基甲基糠醛的收率高达57.2%,同时乙酰丙酸甲酯收率达19.3%;在此条件下催化转化其它碳水化合物,蔗糖的催化效果较好,5-甲氧基甲基糠醛的收率为19.5%;最后,以廉价的硫酸氢铵替代DMIMHSO4催化果糖转化,5-甲氧基甲基糠醛收率达31.5%,同时乙酰丙酸甲酯收率达13.7%。
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