聚乙二醇滑动轮凝胶的制备与力学性能研究

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水凝胶是一类溶胀于水而不溶于水的网络结构高分子,其在生物、制药、吸水保水等方面有着优异的性能,但传统水凝胶的机械性能较差,严重阻碍了其在现实生活中的应用。近些年来,人们开发出了多种新颖的结构来增强凝胶的力学性能,其中滑动轮凝胶成为近几年来的研究热点。滑动轮凝胶因其内部特殊的“8”字型结构而具有滑轮效应,能很好的分散外力,使凝胶内部各链段受力均匀,从而达到增强凝胶机械性能的目的。本论文以增强凝胶的机械性能为目的,合成出了 PEG滑动轮凝胶并改善了凝胶的力学性能。具体内容如下:(1)以TEMPO、次氯酸钠、溴化钠为氧化体系,通过氧化反应将PEG链两端的羟基氧化为羧基,得到HOOC-PEG-COOH,产率为82%。利用1H-NMR、IR、TGA对产物结构进行了表征。(2)采用超声方法促进HOOC-PEG-COOH链与α-CD的穿环包合,低温离心洗涤的方式处理准聚轮烷产物,抑制准聚轮烷脱复合的发生。用1H-NMR谱图峰面积计算准聚轮烷的包合率。同时,考察了 HOOC-PEG-COOH与α-CD之间的配料比、反应时间、反应温度等因素对准聚轮烷产率与包合率的影响,得到制备准聚轮烷的最优条件为:HOOC-PEG-COOH与α-CD的质量比为1:15,超声时间为滴加完毕α-CD水溶液后2h,温度范围为15-17℃。在此条件下制得准聚轮烷的产率为46.46%,包合率达到80.70%。利用1H-NMR、IR、TGA对产物结构进行了表征。(3)以金刚烷胺为封端剂,BOP、DIPEA为催化体系,PEG准聚轮烷封端得到聚轮烷。考察了金刚烷胺与准聚轮烷的质量比、DIPEA与BOP的用量比、反应时间等因素对聚轮烷产率的影响,得到制备聚轮烷的最优条件为:金刚烷胺与准聚轮烷的质量比为1:32,DIPEA与BOP的质量比为1:1.6,反应时间24h,反应温度4℃。在此条件下制得聚轮烷的产率为40.66%,包合率为40.35%。利用1H-NMR对产物进行了结构表征。(4)以六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为交联剂,交联聚轮烷得到PEG滑动轮凝胶,并发现交联密度对水凝胶的强度有显著影响,其最大压缩应力为11.64MPa,拉伸应力为 0.42MPa。
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