论文部分内容阅读
1. SDS对镍在HNO3/Cl-/H2O体系中电化学振荡行为的影响金属镍在0.5mol·L-1HNO3/0.005 mol·L-1Cl-/H2O溶液中能够发生周期性电流振荡行为,在此电化学振荡过程中,镍表面双电层结构、表面膜组成和镍离子浓度也随之发生周期性变化,运用交流阻抗电位和时间扫描方法可发现,镍表面微分电容CS和电导G也出现振荡现象,其变化规律与电流密度的变化规律基本一致。溶液中加入不同浓度的阴离子表面活性剂SDS能够控制体系电流振荡行为。随着SDS浓度的增加,发生电流振荡的电位窗口减小,SDS浓度达5.0×10-5 mol·L-1时,镍的周期性电流振荡消失,仅出现一次电流振荡镍电极便钝化。电流振荡的振幅,电极钝化后的电容和电导随着SDS浓度的增加而逐渐减小,达到1.5×10-4 mol·L-1后基本保持不变,与0.5mol·L-1HNO3/0.005 mol·L-1Cl-/SDS/H2O体系表面张力特性关系一致。在-0.4V (Vs. SCE)电位下,SDS在金属表面的吸附作用对体系交流阻抗特性有明显影响,随着加入的SDS浓度的增加,体系最大相位角、表面吸附层电容Cad逐渐增加,电极极化增强,SDS吸附增强,且此时电极极化电阻变大,电荷转移过程受到抑制;当SDS达1.0×10-3 mol·L-1后基本保持不变,与SDS在电极表面吸附状态转变关系一致。当外加电极电位为0V (Vs. SCE),电极处于活化状态时,同样随着SDS浓度的增加,极化电阻、相位角、吸附和解附电感L1、L2逐渐增加,电荷转移过程受到抑制,SDS达1.0×10-3 mol·L-1后基本保持不变。2. Triton X-100对镍在HNO3/ H2O体系中电化学振荡行为的诱发作用非离子表面活性剂Triton X-100在金属镍表面的吸附研究发现其对镍在HNO3/H2O体系中电化学振荡具有诱发作用,电流密度振荡周期,和振幅都随着加入Triton X-100浓度的增加而增加,电流振荡中同样发现镍表面微分电容CS和电导G也出现振荡现象,进一步通过电极活化状态下的阻抗特性研究发现Triton X-100等在电极表面的吸附和解附过程参数电感L1、L2也随着Triton X-100浓度增加逐渐变大,在Triton X-100浓度为1.0×10-3 mol·L-1时发生突跃,后基本保持