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分子磁性材料具有体积小、重量轻、结构多样化、易于复合加工成型等优点。由于组成上的多样性,使其表现为可控的磁特性,同时,往往表现出电磁、光磁等多功能性。这种新型材料具有巨大的潜在应用价值。八十年代末,二茂铁衍生物与四氰基乙烯自由基形成的电荷转移盐型的分子磁体被报道后,分子磁性材料的研究已引起了各国学者的广泛关注和浓厚的研究兴趣。随着研究的深入,一方面,分子磁性材料中新现象被不断地发现,如被称之为单分子磁体和单链磁体所表现出来的宏观量子效应,自旋交叉配合物和电荷迁移配合物中的光诱导自旋态转变,磁矩呈螺旋排列的螺旋磁体等等;另一方面,分子磁性材料的特定磁功能得到不断的优化,如最早发现的分子铁磁体的居里温度都很低,随着各国科学家的共同努力,分子铁磁体的居里温度被不断提高,迄今为止,数十个居里温度高于室温的分子铁磁体已被报道。目前,分子设计磁功能性分子材料的研究虽然已取得一些令人振奋的成就,但是巨大挑战仍然存在,即分子设计和分子剪裁仍还缺乏系统的理论指导。因此系统地合成、结构表征新的体系、深入地研究它们的功能性质,总结规律性,探索结构-功能性之间的构效关系,无论在理论上还是在实际应用中都具有重要的意义。具有平面型结构的TCNQ、Ni(dmit)2被广泛地用于构筑小分子有机导体。利用它们合成具有金属性、超导性的电荷转移化合物已有报道。但是,这类电荷转移化合物的磁性研究相对较少。本论文选择TCNQ、Ni(dmit)2阴离子为磁性分子构筑块,以分子构象可调的苄基吡啶鎓对离子为结构控制单元,设计、合成了九种新的电荷转移化合物[IBzQl][(TCNQ)2] (1), (Bbzim)(TCNQ)1.5·CH3CN (2), (AP)(TCNQ) ?H2O (3),[DP][TCNQ] (4),(BDP)Ni(dmit)2·CH3COCH3 (5) (CDP)2[Ni(dmit)2]3 (6) , [(DDP)Ni(dmit)2]·CH3COCH3 (7) , (EDP)2[Ni(dmit)2]2·CH3COCH3 (8),(FDP)[Pd(dmit)2]3·2CH3COCH3 (9)研究了化合物的单晶结构、磁性和构效关系。得到了如下一些结论:1.在TCNQ体系中,作为电子受体的有机氮杂芳环阳离子的LUMO基本上来自吡啶环的反键轨道,即苯环上取代基的电子性质对电子受体LUMO基本上没有影响。因此,要调节电子受体末端极性,在分子设计上,应重点考虑对分子的吡啶环的修饰。2.在dmit体系中,苯环上取代基的空间位阻、电子云的极化/被极化能力等因素影响着[M(dmit)2]阴离子在晶体中的排列方式。