TeO2为碲源制备MoVTeNbO催化剂的研究

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随着正丁烷选择氧化制马来酸酐技术的广泛使用,丙烷选择氧化制丙烯酸也受到越来越多的重视。但丙烷的稳定性比丁烷更高,而目的产物丙烯酸的稳定性却远不及马来酸酐,使得丙烷选择氧化制丙烯酸的选择性和收率均较低。因此,丙烷氧化制丙烯酸在热力学上受到完全氧化反应的强烈竞争,只有在高效催化剂的作用下,才能获得高收率。复合金属氧化物对丙烷选择氧化制丙烯酸反应具有很好的催化作用,因而受到重视,近年来成为研究的热点。本论文研究了以TeO2为碲源制备Mo1.0V0.3Te0.23Nb0.12On复合金属氧化物催化剂,利用固定床微型反应器,连续进料,考察了催化剂的制备过程中各因素对催化剂结构和性能的影响。结果表明:采用超声波处理的方法,比用旋转搅拌和磁力搅拌的方法更有利于使活性组分实现分散;制备过程中水合反应时间、水合反应温度对MoVTe三组分和MoVTeNb四组分催化性能具有一定影响,并发现在pH范围为2.02.8时制备催化剂较适宜,制备过程中加入聚乙烯醇和十六烷基三甲基溴化铵会使催化剂性能降低。使用微波干燥增大了催化剂比表面积,在氮气气氛下,采用300℃-室温-600℃的间隙焙烧可获得较完整活性相。使用优化后的催化剂,在反应温度为400℃,空速为800h-1,氧烷体积比为2:1的条件下,丙烯酸收率达到15.7%,催化剂在连续运行96h性能变化不大,丙烷的转化率在45%左右,丙烯酸收率在15%左右。
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