论文部分内容阅读
丙烯酸酯类聚合物由于其简单的合成方法、良好的柔韧性、附着力及成膜性能,已获得广泛的应用,但其耐沾污性、耐候性、耐热性、耐油性等尚不尽人意。与其它化合物相比,有机氟化合物不仅具有良好的耐热性和化学稳定性,其憎水憎油性、耐洗性、耐摩擦性等方面都有着不可比拟的优势,但其存在成膜性能和附着力不足。将含氟单体与丙烯酸单体进行乳液共聚,制备得到的含氟丙烯酸酯共聚物乳液及涂料,将兼具氟树脂和丙烯酸酯的优异性能和水性涂料的绿色环保特性。
为此,本文以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、苯乙烯(St)等为主要单体,甲基丙烯酸六氟丁酯(HFMA)为含氟单体,采用预乳化种子乳液法制备了含氟丙烯酸酯共聚物乳液,并进行了含氟丙烯酸酯共聚物乳液的结构性能表征研究。探讨了主要共聚单体配比、含氟单体用量、功能单体、乳化剂的选择和用量、引发剂的选择和用量、预乳化、反应温度、搅拌时间、滴加时间等对乳液聚合及其乳胶膜性能的影响。确定了含氟乳液聚合的最佳配方为:MMA与BA质量比50∶50,HFMA用量7%,N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)用量3%,甲基丙烯酸(MAA)用量2~3%,SDS与OP-10配比1∶2,乳化剂总量占单体总量的3%,KPS用量占单体总量的3%;最佳聚合工艺条件为:反应温度75℃,搅拌速度270 r/min,滴加时间4h。
采用FT-IR和DSC对涂膜的结构表征结果表明,含氟单体与丙烯酸酯进行了有效的共聚反应;TGA分析表明,与无氟丙烯酸酯共聚物相比,当失重率为5%时,含氟丙烯酸酯共聚物分解温度提高59℃,可见,含氟丙烯酸酯共聚物的热稳定性大大提高;采用了激光粒度仪对乳胶粒粒径分布进行了分析,粒径在78~230 nm之间。
本文所制备的含氟丙烯酸乳液的贮存稳定性、离心稳定性、冻融稳定性、稀释稳定性和钙离子稳定性均达到要求;当HFMA用量为7%时,含氟丙烯酸酯共聚物乳胶膜接触角为96.5°,吸水率为11.3%,其耐水性明显优于苯丙共聚物和纯丙共聚物涂膜;而乳胶膜的摆杆硬度均大于0.8。