三种苔类植物的化学成分及其生物活性研究

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苔藓植物(Bryophyta)是陆地上出现最早的植物,包括苔纲、藓纲和角苔纲三大类群,在分类学上界于藻类和蕨类之间。其中苔纲植物在全球约6000余种,在我国分布约880余种。从苔类植物中分离得到的次级代谢产物在种类和结构新颖程度上都远大于其他两类苔藓植物,这可能与苔类植物中特殊的细胞器油体有关。苔类植物中富含萜类和芳香类化合物,它们有着诸如细胞毒活性,抗真菌活性,化感作用,昆虫拒食,抗氧化等重要的生物学活性。本文对采自中国的三种苔类植物,包括采自吉林省的圆叶苔[Jamesoniella autumnalis(DC.)Stephani],采自云南的溪苔[Pellia epiphylla(L.)Corda],以及采自浙江省的多形带叶苔[Pallavicinia Stephani]的化学成分研究进行了系统的阐述,共从中分离鉴定了 66个化合物。综合采用核磁共振、质谱、X射线单晶衍射法、以及含时密度泛函理论ECD计算等方法确定了这些化合物的结构,包括47个二萜和3个氧化衍生物、3个二萜二聚体、10个倍半萜以及3个联苄类化合物,其中新化合物54个,包括新骨架的半日花烷及其二聚体。多形带叶苔中得到的半日花烷新骨架存在分子内酯交换的互变现象,在天然产物互变现象中较为罕见。对分离得到的化合物进行了初步的生物活性研究,发现克劳烷型二萜具有一定的NO生成抑制活性,囊绒苔烷型二萜具有一定的抗氧化活性,进一步检测发现其具有一定的神经保护作用。从圆叶苔中分离并鉴定了 27个化合物,其中包括17个二萜和10个倍半萜。JamesoniellidesM-T(1-9)是新的克劳烷型二萜,1个新的二降映半日花烷型二萜(10),jamesautumins A-E(12-16)为新的植烷型二萜,jamesoninsA-G(18-24)为7个新的桉烷型倍半萜。对于该植物中分离得到的克劳烷型二萜的抗炎活性的初步评价显示jamesoniellides Q-S有一定的抗炎活性,NO生成最大抑制率为50%-80%。从溪苔中分离纯化并鉴定了 16个化合物,这些化合物包括:11囊绒苔烷型二萜:epiphyllins A-H(28-35)、1β-hydroxysacculatanolide(37)、12-deoxy-1β,11α-dihydroxysacculatanolide(38)、pellianolactone B(39),一个异戊烯基联苄衍生物(36),1个松香烷型二萜phenanthrene(40),1个半日花烷(12S,13R)-8,12-epoxy-14-labden-13-o1(41),以及两个联苄类化合物3,4’-Dihydroxybibenzyl(42)和 perrottetine E(43)。其中 28-36 为新化合物。部分囊绒苔烷 epiphyllins A-D,1β-hydroxysacculatanolide 和 pellianolactone B 显示出醌还原酶诱导活性。进一步对活性较好的化合物pellianolactone B的活性研究显示,该化合物对H2O2诱导的PC12细胞的氧化损伤和细胞凋亡具有一定的保护作用。从多形带叶苔中分离纯化并鉴定了 23个化合物,包括5个含有[2.2.2]桥环结构的新骨架的半日花烷型二萜pallamolides A-E(44-48)及3个氧化衍生物pallamolides F-H(49-51),3 个半日花烷二聚体 pallamins A-C(52-54),11 个新的半日花烷及开环半日花烷型二萜(55-65),以及1个已知化合物ent-pallavicinin(66)。其中化合物pallamolides B-E为两对互变异构体,利用波谱学和动力学计算的方法探索其互变过程,确定其互变为分子内酯交换。本课题的研究继前人无数研究之后,进一步表明了苔类植物次生代谢产物类型和新颖程度之丰富,极大地丰富了天然产物数据库,并且有些也表现出令人满意的生物学活性。对苔类植物的化学成分研究表现出一定的种属特异性,这对于苔类植物的化学分类也有一定的参考价值。
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