闽江下游及河口区水体与沉积物中稀土元素地球化学特征及其物源指示

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稀土元素是地球化学性质类似的一类元素,是重要的地球化学指标,在“从源到汇”的研究中有着广泛的应用前景。闽江是中国沿海最大的山溪型河流,径流量曾位居全国第三,具有落差大、水动力强、物质输送通量大等特征。由于历史的原因,对闽江流域物质输送的研究成果鲜有报道,亟待学界关注。为了解闽江流域水体和沉积物中稀土元素的分布规律和影响因素,分析陆源物质在山溪型河流输送过程中的迁移转化特征,本研究进行了系统地水样、沉积物样品的采集,并对196个水样、24个沉积物样品进行测试,项目包括水体的现场及水化学项目、阴阳离子和稀土元素等34项指标和沉积物中常量、微量、稀土元素等52项指标。本研究使用seaFAST-ICP-MS系统解决了自然水体中的超痕量稀土元素的测定难题,并通过前处理和测定方法等条件优化提升其测定性能。实验结果显示,测定方法的流程空白和检出限均小于0.5 ng/L,稀土元素的精密度均小于3%,标准物质的测定数据与参考数值极为吻合,标准物质和不同盐度的河口水样的加标回收率结果优异,说明seaFAST-ICP-MS联用方法能有效地用于水体中稀土元素的测定,且可以克服盐度效应的干扰。研究区水体溶解态∑REE为863.79~5937.39 ng·L-1,平均ΣREE为2219.57 ng·L-1,高于世界上大多数主要河流,这是受研究区源岩、稀土矿藏、气候、风化作用等因素的制约。研究区的溶解态REE呈现显著的空间变化,LREE%和HREE%朝海端分别上升和下降,水体的NASC标准化REE配分模式的空间变化表现为朝海端的LREE亏损和HREE富集趋势,下游站点的配分模式受坡降、人为活动的影响,河口站点则受控于陆海相互作用。各季节溶解态ΣREE丰度为次丰水>丰水>平水>枯水期,次丰水期REE丰度为平水、枯水期的7倍左右,丰水期则稍高于平水、枯水期;较于平水和枯水期,次丰水期的稀土元素配分模式呈显著的LREE富集和HREE亏损,丰水期也为显著的LREE亏损和HREE富集,季节间丰度和配分模式差异可能为风化作用、降雨稀释、固液界面化学等过程所致。研究区溶解态REE均表现相同特征:Ce和Eu负异常、Gd正异常,前者分别受制于表层水体环境、母岩的物源特征,后者受到人类活动影响。最大浑浊带(MTZ区)的溶解态REE地球化学行为受到水动力条件及咸淡水界面地球化学的控制。最大浑浊带重点站加密研究发现,水体溶解态∑REE在低盐度0-3‰下降,在中盐度3-7‰升高,然后在高盐度继续降低。水体中REE的地球化学行为受到径流和潮流的物理混合、固-液界面化学过程的影响。水体中的REE地球化学行为的主要受控过程在不同季节、同季节不同潮期间有异,是因为枯水期水体的混合作用强,而枯水期底层受到盐水楔入侵的影响。研究区沉积物中∑REE为230.1~420.2 μg/g,平均值为345.3 μg/g,变异系数为16.1%,ΣREE朝海端小幅度上升;沉积物的的NASC标准化REE配分模式为LREE富集、HREE轻微亏损。与长江、黄河、珠江等中国主要河流沉积物相比,研究区沉积物的特征REE配分模式有一定差异,在源岩风化、剥蚀、输送过程中受到不同程度的改造,其配分模式分布受控于物源、气候、沉积环境、人为和生物活动影响等。数理统计分析表明,闽江沉积物中的稀土和微量元素的分布受到“物源因子”、“人类活动因子”、“氧化-还原因子”的控制。将数理统计分析结果与稀土元素标准化比值法、特征微量元素法结合,对物源分析和沉积过程的判断将更为有效。
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