【摘 要】
:
手性配位聚合物的设计与构筑是配位化学研究的热点领域之一,它们不仅具有迷人的拓扑结构,而且在不对称催化、立体选择性分离、功能材料等方面具有潜在的应用价值。近二十年来,国
论文部分内容阅读
手性配位聚合物的设计与构筑是配位化学研究的热点领域之一,它们不仅具有迷人的拓扑结构,而且在不对称催化、立体选择性分离、功能材料等方面具有潜在的应用价值。近二十年来,国内外很多研究小组对手性配位聚合物的组装做了大量的工作,并取得了丰硕的研究成果。另一方面,不对称催化反应的研究越来越受到人们的重视,其关键是设计和合成具有高催化活性和高对映选择性的催化剂,但遗憾地是基于环己二胺为母体的多手性元素配位聚合物进行催化反应的研究却十分有限。因此本论文展开了如下工作: 1、以(1R,2R)/(1S,2S)-1,2-环己二胺为原料,合成了4个手性酰基吡啶类配体(1R,2R)-2,3-mcdpa、(1S,2S)-2,3-mcdpa、(1R,2R)-2,6-mcdpa、(1S,2S)-2,6-mcdpa,运用红外、质谱和核磁对它们进行了结构表征。重点研究了手性配体与过渡金属离子的配位反应,合成了9个手性配位聚合物,单晶X-射线衍射分析表明它们易于呈现一维的螺旋特征。 2、通过(1R,2R)-1,2-环己二胺与3,5-二甲酰-4-羟基苯甲酸乙酯进行席夫碱缩合、NaBH4还原得到一个[3+3]大环配体H3L,与Cu(Ⅱ)离子配位得到一个三核手性配合物;运用(1R,2R)-1,2-环己二胺与3,5-二甲酰-4-羟基苯甲酸进行席夫碱缩合得到另一个[3+3]大环席夫碱配体H6L,在溶剂热条件下与Cu(Ⅱ)离子、Ni(Ⅱ)离子进行配位组装,有趣的是配体发生降级反应,得到两个双核手性配合物。 3、利用红外、单晶X-射线衍射、粉末X-射线衍射、热重、圆二色、荧光等手段对12个晶体进行了结构测定和表征,推测其可能的应用。以在不对称催化反应中具有潜在催化作用的化合物为研究对象,系统的研究了它们在Henry反应中的催化效果。该项研究表明手性螺旋链1和5不仅具有不对称催化反应的立体选择性,而且结构稳定,底物普适性广等优点。 本论文所获得的研究结果不仅为配位化学增添了多彩的一笔,而且在开发螺旋链作为不对称催化剂方面也具有一定的理论和实验指导意义。
其他文献
Internet of Things(IoT)is a concept that aims to enhance the forms of communication that we experienced until today.The dominance of people-to people commun
The term Internet of Things(IoT)has gained enormous popularity with the explosion of wireless sensor networks,smart meters,home automation de vices,and wear
聚合物基复合材料以其优异的性能越来越受到人们的青睐。由于聚合物基复合材料一般是由模量较高的填料和模量较低的基体复合而成,基体与填料相容性一般不好,二者形成的界面性能
低氧诱导因子-1(Hypoxia-inducible factor,HIF-1)是由氧敏感的α亚基(HIF-1α)和组成型表达的β亚基(HIF-1β)组成的异二聚体。它是介导细胞低氧反应的主要转录因子。为了进
Gesture is a compelling user interaction modality for enabling on-the-go interactions.With the usage of the acceleration sensor is becoming more com mon,ges
本文制备了HMOR、HPW/HMOR、HPW/micro-mesoporousZSM-5(UAM)、DAHMOR、SB/HMOR等系列烷基化反应催化剂,考察载体不同预处理方法、催化剂制备方法和载体的不同对于催化合成PXE
With the emerging mode of "Internet + passenger transport",the elec tronic ticket is critical to the construction of a Travel Passenger Transportation Elect
催化加氢法脱除裂解气中的乙炔有前加氢和后加氢两种流程.本文中介绍的前脱丙烷前加氢催化剂应用于前脱丙烷前加氢流程.该流程具有能耗低、操作简便、开车方便等优势.在将进
Fiber optical sensing technology has drawn attention worldwide and ob tained a number of theoretical achievements in the last decade.The ultimate aim in the
随着中国大部分油田进入高含水开发期,利用三次采油(EOR)技术稳定和提高原油产量,已成为石油工业急需解决的一项重要课题.该文摸索了一种生产作为三次采油中聚丙烯酰胺分散剂