超声雾化提取中药有效成份及有害残留的研究

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超声雾化提取(UNE)是基于超声辅助提取(UAE)发展出的一种新的样品前处理方法。与超声辅助提取法相比,超声雾化提取法的超声波频率更高,约为1.7MHz。在高频超声传播过程中,液体介质被拉伸、撕裂、喷射形成“超声喷泉”和大量的气溶胶。利用这种高频超声所具有的独特的声学特性,即喷泉效应和雾化效应,提取样品中的被测物的方法被称为超声雾化提取法。该提取方法可利用高频超声波的空化效应、机械效应、热效应和喷泉效应,大大提高被测物的提取效率,并且快速、节省溶剂。本文利用超声雾化提取法与固相萃取相结合,建立了一系列新的样品处理方法并应用于中药分析中一些化学成分的提取,尤其针对中药中难挥发性成分的提取。本论文利用超声雾化提取与固相提取技术相结合提取了常用中药中的非挥发性有效成分及有害成分,对提取条件进行了优化并与常规提取方法进行了对比分析。正文共分四个部分,具体研究内容与研究结果如下。将超声雾化提取法与固相萃取联用提取京大戟中的大戟二烯醇和甘遂醇。实验优化了提取条件,包括提取溶剂种类、样品质量、吸附剂种类和质量、萃取时间及洗脱剂体积等影响因素。结果表明,在最优提取条件下,用高效液相色谱法(HPLC)测得京大戟中甘遂醇和大戟二烯醇的提取率分别为12.0mg/g和10.0mg/g,加标回收率在89.1~102.0%之间。与回流法和超声辅助提取法相比,超声雾化法具有提取率高、节省提取溶剂、耗能低等优点。利用超声雾化提取了西洋参叶中8种常见人参皂苷。将0.30g样品粉末与15.00mL水混合提取20min之后,再进行20min固相萃取。经甲醇洗脱后,经HPLC分析,测定了6批次西洋参叶样品中8种人参皂苷,结果人参皂苷Rg1, Re,Rb1, Rg2, Rc, Rb2, Rb3和Rd的提取率分别为3.2~5.4,15.0~30.2,1.3~3.4,0.2~1.5,3.0~6.6,4.6~10.1,14.1~22.6和6.3~10.3mg/g,它们的加标回收率分别为92.0~100.5,95.0~102.3,85.3~98.0,80.0~102.0,93.1~103.4,97.4~101.3,98.3~100.1和96.1~101.4%。将超声雾化提取法与传统的回流法、超声辅助提取法进行了比较,结果表明超声雾化提取法具有提取率高、提取时间短等优点。利用超声雾化提取了血浆中6种人参皂苷的代谢产物。使用硅胶保存血浆,通过环己烷淋洗除去血浆中的低极性成分之后,利用超声雾化发生器产生的甲醇气溶胶快速洗脱6种人参皂苷的代谢产物。浓缩定容后,经HPLC测定,6种人参皂苷的代谢产物的加样回收率为80.5~98.3%。周间和月间测定结果的相对标准偏差分别为2.3~4.5和3.8~7.5%。将此方法与传统的血中药物成分提取方法相比较,回收率基本相同,但具有样品保存时间长、溶剂用量少等特点。基于超声雾化提取法的喷泉效应设计了一个全新的提取装置,用于提取人参中的三嗪类除草剂。首先利用表面吸附了离子液体的硅胶与人参粉末混合进行基质固相分散提取,之后加入超声雾化提取器与水混合后进行固相提取。提取过程中,利用超声雾化产生的超声喷泉向吸附剂中传质,在无需载气情况下,实现提取与富集过程同时进行。经过条件优化,测得5种三嗪类除草剂的回收率在73.1~95.6%之间,测定结果的相对标准偏差在3.8~6.5%范围内,检出限为2.0~3.5ng/g,日间与日内测定的相对标准偏差在3.8~6.5%之间。将此方法与其他方法对比,缩短了提取时间,提高了提取效率。本文主要研究了超声雾化提取法在中药化学成分提取中的应用。实验结果表明,超声雾化提取法可以有效地提取中药中的难挥发性成分。通过与其他方法联用,可以有效地实现提取和富集过程同时进行,缩短样品处理时间,提高提取效率和富集效率,拓展了超声雾化提取法在样品处理方面的应用。
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