利用1-炔基Fischer卡宾化合物的N-杂环有机合成

来源 :中国科学院研究生院(大连化学物理研究所) | 被引量 : 0次 | 上传用户:pizaiyang
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本论文旨在利用1-炔基Fischer卡宾化合物构筑新的N-杂环结构,发展有效的脱金属方法获得含氮杂环有机化合物。研究了取代吡唑啉酮与1-炔基Fischer卡宾化合物(OC)5M=C(OEt)C≡CPh (M = Cr, W)的反应,合成了一系列含双环N-杂环结构的卡宾配合物。考察了吡唑啉酮上不同的取代基对反应的影响。选择合适的氧化剂,有效地实现了这些新配合物的氧化脱金属,得到了包括具有强荧光性质的非对称bimane在内的N-杂环有机化合物产物。系统地研究了Fischer卡宾化合物的脱金属化。考察了氮氧化吡啶对2-烷氧基Fischer单卡宾和双卡宾化合物的氧化脱金属反应。结果表明,氮氧化吡啶能有效地对单卡宾化合物进行氧化脱金属,生成相应的酯。通过控制反应条件,双卡宾化合物可以实现分步氧化脱金属,分别转化成酯-单卡宾化合物与有机二酯。另外进行了Fischer卡宾化合物硫化和硒化的脱金属研究,利用原位产生的羰基硫和羰基硒,实现了Fischer烷氧基双卡宾化合物的分步选择性硫化和硒化,分别得到了硫代或硒代羧酸酯。应用此方法,进一步考察了Fischer单卡宾化合物硫化和硒化的情况。研究了O-烷基内酰亚胺与1-炔基Fischer卡宾化合物的反应,合成了氮杂环Fischer双卡宾化合物。利用氮氧化吡啶实现了分步选择性氧化,分别得到了部分和完全脱金属的产物。研究了其中铬双卡宾化合物的SiO2促进的重排反应和热环化反应。对反应机理进行了探讨,提出了反应的可能途径。
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