磷酸酯化聚乙烯醇的制备及其体外模拟生物矿化研究

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生物矿化是一个有机基质全程参与调制的极其精细的过程,在这一过程中,通过静电作用,大分子基质中带负电的碳酸、磷酸等基团就具有浓缩钙离子、调节矿物成核和生长的作用。聚乙烯醇(PVA)作为常用水溶性聚合物,已在仿生材料方面获得广泛应用,本文合成一系列具有不同磷酸酯化度的聚乙烯醇(PPVA),首先研究磷酸基团对生物矿化的作用,在此基础上制备PPVA/羟基磷灰石复合多孔水凝胶,为骨组织修复提供具有诱导生物矿化性能的组织工程支架材料。采用两种方法获得了具有不同磷酸酯化度的PVA,以DMF为溶剂的反应体系比以水为溶剂的反应体系所得的PPVA具有更高的酯化度,可达到20%以上。随着酯化度的升高,所得PPVA的粘度以及成膜后的拉伸强度均降低。通过模拟体液(SBF)中的钙、磷含量变化,PH值变化以及对矿化后PPVA膜的质量变化、XRD、SEM等观测发现,具有一定酯化度的PPVA膜均能够诱导磷酸钙的沉积,而PVA则基本没有矿化。EDX表明沉积的磷酸钙的钙磷元素摩尔比为1.57,接近羟基磷灰石(HA)的理论钙磷比1.67,为缺钙型类羟基磷灰石。此外,在PPVA的存在下以原位合成的方式得到能够较好分散于PPVA中的针状HA,其长度大约在40-60nm之间,近似于成熟骨组织中的HA尺寸。采用在上述PPVA/HA悬浮液中添加表面活性剂OP的方式,可制备出含水率达90%以上,具有一定机械强度的可降解多孔PPVA/HA复合水凝胶,该凝胶材料有可能成为一种新的骨组织修复材料。
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