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聚合物／蒙脱土纳米复合材料是一种新型的复合材料，因其综合性能优异而备受世人关注。本文通过不同的聚合方式制备得聚甲基丙烯酸甲酯／蒙脱土纳米复合材料，改善了材料的耐热性能和力学性能等；重点研究了蒙脱土(MMT)以及有机蒙脱土(OMMT)对本体法甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合反应机理以及聚合物结构的影响。 首先采用硅酸钠修饰MMT边面电荷性，优化了OMMT的制备工艺条件。然后分别通过悬浮、乳液及本体聚合法制备了PMMA／MMT(OMMT)纳米复合材料。XRD和TEM测试表明，悬浮法PMMA／OMMT复合材料中，OMMT层间距增大，且大多以厚度小于20nm的片层聚集体均匀分散于PMMA基体中；乳液法PMMA／OMMT复合材料中，OMMT基本已发生剥离；而本体法PMMA／MMT和PMMA／OMMT复合材料分别属插层型和剥离型。上述纳米复合材料中，由于PMMA与MMT(OMMT)存在较强的相互作用，部分大分子不能被PMMA良溶剂—丙酮溶解。 MMT及OMMT对单体MMA自由基聚合影响的研究表明：前者只影响聚合反应的诱导期，起阻聚作用；而后者既影响诱导期，又影响聚合速度，影响方式与其用量有关。 通过粘度法、FT-IR和XRD等测试方法研究了聚合产物的结构。与纯PMMA相比，复合材料中PMMA的分子量、终止方式及分子链整体排列有序度均发生了变化。其中乳液法复合材料中，在OMMT用量2～4wt％时，基体PMMA分子量增大，4wt％以上时，分子量下降；而本体法复合材料在MMT(OMMT)用量为0～1.0wt％时，PMMA分子量随土量的增加而增大。上述复合材料中，PMMA大分子的终止方式发生偶合终止减少、歧化终止增加的变化，同时PMMA整体排列有序度增加。 少量蒙脱土的加入明显改善了复合材料的热性能和力学性能。相对于纯PMMA体系，悬浮法、乳液法及本体法复合材料的T_g值提高了10～26℃；后两种复合材料热失重5wt％的温度提高了42～99℃；而本体法复合材料的拉伸强度、拉伸模量及冲击强度值最大分别提高了32.2％、60.3％和68.6％，而透光性能基本未受影响。 研究了氮气气氛下复合材料的热分解动力学。Freeman-Carroll差减微分法结果表明：本体法及乳液法复合材料的热分解反应级数和表观活化能均明显高于纯PMMA；Doyle积分法佐证了这一点。这揭示了聚甲基丙烯酸甲酯／蒙脱土纳米复合材料热稳定性提高的热分解动力学机理。