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环己烯分子含有双键和多个活性的α-H原子,所以环己烯很容易发生环氧化反应、烯丙基氧化反应及水合反应等,使环己烯成为重要的有机化工原料。合成环己烯的方法主要有环己醇法脱水、环己烷氧化脱氢法、卤代环己烷消除法、苯选择性加氢法,但前面几种方法普遍存在成本较高,催化剂筛选困难、流程复杂、能耗大、污染环境、环己烯收率很低和生产能力有限这些缺点。相比而言,由苯选择性加氢一步合成环己烯这条工艺安全可靠,无废弃物,无环境污染,易于操作,成本低,收益高,在应用和理论上都具有重要的研究价值。负载型的催化剂不仅可以节约活性组分的用量,而且可以使活性组分更好的分散,具有独特的优势。以ZrO2为载体的负载型钌催化剂由于载体良好的亲水性而在所有催化剂中苯选择性加氢性能最为突出,但其钌负载量高,并且热稳定性也不能满足工业应用的要求。为了提高环己烯的收率,催化体系中常需要加入大量的硫酸锌,这对反应器的腐蚀性是不可忽视的,有机添加剂便是理想替代品。在本研究中,主要开展以Nano-Al2O3和Nano-ZSM-5为载体的新型负载型催化剂的探索,并以Ba和Co为改性剂,并通过优化获得了适宜的反应条件。有机添加剂PEG-400同样有助于环己烯选择性的提高,对其在催化体系中的作用机理进行了讨论。本文主要研究内容和结论如下:(1)采取浸渍法制备了催化剂Ru/Nano-Al2O3催化苯选择性加氢,并优化出了最佳工艺条件为:PEG-400加入量为0.5mL,反应温度为423K,反应压力为3MPa,搅拌速率为900rpm。引入Ba作为改性剂,对催化剂最佳配比Ru:Ba=10:30(Ru/Nano-Al2O3=1.83wt.%)的反应条件进行了单因素变量实验考察,环己烯的收率在反应压力为3MPa,反应温度为443K时达到9.33%。Li的引入可以提高载体Nano-Al2O3的等电点,使Ru电子云密度增大,增加了催化剂表面活性中心的数量和吸氢强度,有利于催化剂活性的提高。(2)采取水热合成法成功合成了晶粒尺寸约70nm左右粒径分布均匀的Nano-ZSM-5-n。催化剂1.83wt.%Ru/Nano-ZSM-5-n在硅铝比为120时,环己烯的收率有最大值为8.69%。引入Co作为改性剂,在Ru:Co=10:0.6时,环己烯的收率最高为5.94%。对催化剂Ru:Co=10:0.6(Ru/Nano-ZSM-5-120=1.83wt.%)的反应条件进行了单因素变量实验考察,最优工艺条件为:反应压力为3MPa,反应温度为423K,PEG400加入量为0.2mL。(3)对反应前后的催化剂进行了红外技术表征,分析可知催化体系中的PEG-400以化学形式吸附于催化剂表面。对PEG-400在催化体系中与催化剂的相互作用机理进行了较深入的探究。