铜合金早期腐蚀检测涂层的设计制备及性能测试

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灵敏、准确的早期腐蚀检测技术对金属腐蚀防护工作至关重要,该技术可在金属腐蚀发生初期进行体系预警,防微杜渐,有效避免由于严重的金属腐蚀所造成的重大经济损失、功能故障和灾难性后果。铜及其合金由于具有相对于钢铁等金属更为明显的抗腐蚀性能,而常被作为结构材料(如:螺旋桨、海水管路系统、安全阀门等)大量应用于海洋高腐蚀环境。然而,应用场景及腐蚀环境多样性会对结构材料造成显著的差异性腐蚀行为,如何建立高效、准确、快速的腐蚀检测和防护方法,对于维护设备完整性,维持体系功能意义重大。针对该领域的核心问题,本论文设计制备了对铜离子具有高度灵敏性的分子探针,并将其应用于铜及其合金材料表面,获得了针对铜及其合金材料具有早期腐蚀检测功能的涂层体系,具体内容如下:针对铜及铜合金在腐蚀过程中释放Cu2+离子的特点,本论文以检测Cu2+离子作为腐蚀检测涂层的检测依据。合成了两种罗丹明B衍生物类比色-荧光双通道铜离子检测探针3’,6’-双(二乙氨基)-2-[[(2-羟苯基)亚甲基]氨基]螺[1氢-异吲哚-1,9’-[9氢]氧杂蒽]-3(2氢)酮(以下简称RHS)和3’,6’-双(二乙氨基)-2-[[(2,4-二羟基苯基)亚甲基]氨基]螺[1氢-异吲哚-1,9’-[9氢]氧杂蒽]-3-(2氢)酮(以下简称RHD)。通过将检测探针与环氧树脂直接混合的方法,制备了一系列对铜合金具有早期腐蚀检测功能的涂层。模拟腐蚀实验研究表明,最佳用料配比的涂层在盐雾实验进行12小时后即可产生目视比色-荧光双通道的信号响应,有效检测到白铜的早期腐蚀。针对分子探针直接掺杂容易与涂层基体材料反应及容易自由释放影响检测灵敏性的问题,我们在本腐蚀检测体系中引入了一种常用的多孔配位聚合物类材料ZIF-8作为纳米容器吸附探针分子,从而获得了另一种腐蚀检测涂层。这种改进后的涂层的探针分子用量降低,同时对白铜的早期腐蚀有更高的检测灵敏度,检测时效性提高了1/3。总之,本论文提供了一套能够实现铜合金早期腐蚀检测的涂层体系;该早期腐蚀检测涂层制备工艺简单,成本较低,有规模化应用的潜力。
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