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碳亲核试剂对α,β-不饱和醛酮的加成是一类非常引人注目的碳一碳键生成反应,由于具有高度的原子经济性因而在有机合成上具有十分重要的作用。
过去十年来,催化的不对称Michael加成反应已经取得很大进展,Ru络合物催化的不对称Michael加成反应是近期的一个研究热点。Ikariya小组发现转移氢化中常用的Ru(η6-arene)(diamine)体系可以高选择性地催化Michael加成反应,Morris也发现Ru-BH4-络合物可以很好地催化环己烯酮和丙二酸甲酯的Michael加成反应。
本论文在研究手性金属钌(II)络合物催化的不对称Michael加成反应中发现:RuCl2(R, R)-DPEN(PPh3)2金属络合物在无机碱的作用下可以实现丙二腈和查耳酮及其衍生物的不对称加成反应。反应收率较高,加成产物得到比较好的对映选择性(高达82% ee)。这是一种新的不对称Michael加成反应催化体系。
此外,本文作者还研究了其它二膦二胺金属钌(II)络合物催化的丙二腈对查耳酮的不对称Michael加成反应。最后本文作者还对反应的机理进行了初步探讨。