基于离子液体的两种新型吸附剂对环境中酚类和头孢噻呋钠的去除净化

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吸附是一种常用的环境污染物质去除方法,该方法具有操作简单、成本低廉、吸附效果好等优点,因而被广泛应用于分离、富集、固相萃取等多个领域。传统的吸附剂如活性炭、硅胶等对环境中的物质具有广谱吸附性能,且再生循环使用效果不佳。但是,环境中具有高危险性的污染物质需要有针对性地高效去除,因此合成特异性吸附能力强、且能够有效循环利用的新型吸附剂成为一个挑战。离子液体是由阴阳离子组成的有机熔融盐,由于具有难氧化、难挥发、溶解性和热稳定性良好和结构可设计等优点,在材料合成与分离等领域备受关注。近年来,利用离子液体合成的新型聚合物材料具有特异识别能力强、吸附量大、再生性能好等优点,因而成为吸附剂材料研究的热点。本论文分别以两种咪唑类离子液体(溴化-1-丁基-3-乙烯基咪唑和溴化-1-烯丙基-3-乙烯基咪唑)作为反应单体,在绿色水相介质中合成了两种新型吸附剂材料(新型离子液体聚合物和头孢噻呋钠印迹聚合物);通过多种手段对两种新型吸附剂材料进行表征;通过平衡吸附实验,对两种新型吸附剂材料的吸附性能进行考察;将两种新型吸附剂材料制成固相萃取微柱,分别用于实际样品中酚类和头孢噻呋钠的分离和去除。具体研究内容如下:1.分别利用两种咪唑类离子液体(溴化1-丁基-3-乙烯基咪唑和溴化1-烯丙基-3-乙烯基咪唑),在绿色水相介质中合成了两种新型吸附剂材料(新型离子液体聚合物和头孢噻呋钠印迹聚合物);通过扫描电镜、比表面积分析、红外光谱扫描和综合热分析等手段对新型离子液体聚合物和头孢噻呋钠印迹聚合物吸附剂的微观形貌、比表面积、孔容孔径、分子结构和热稳定性进行分析。2.通过平衡吸附实验,对两种新型吸附剂材料在三个温度(25°C、35°C、45°C)条件下的吸附等温曲线、吸附动力学、吸附热力学和选择性吸附性能进行探究。结果表明,(1)新型离子液体聚合物吸附剂材料对2,4-二氯酚(2,4-DCP)、双酚A(BPA)、2,4-二硝基酚(2,4-DNP)和2-萘酚(2-NP)有很强的特异性识别能力,且吸附量分别为:48.33 mg g-1、40.38 mg g-1、38.31 mg g-1和36.96 mg g-1;新型离子液体聚合物吸附剂材料对2,4-二氯酚、2-萘酚和双酚A的吸附过程符合Langmuir吸附模型,而对2,4-二硝基酚的吸附符合Freundlich吸附模型;新型离子液体聚合物吸附剂材料对2,4-二氯酚和双酚A的吸附是自发进行的吸热过程,而对2,4-二硝基酚和2-奈酚的吸附是自发进行的放热过程;吸附动力学结果表明,新型离子液体聚合物吸附剂材料对2,4-二氯酚、双酚A、2,4-二硝基酚和2-萘酚的吸附过程均符合准二级动力学模型,且平衡时间分别为15 min、20 min、40 min和25 min;(2)头孢噻呋钠印迹聚合物吸附剂材料(MIPCTFS)在四种物质(头孢噻呋钠、头孢曲松钠、阿莫西林钠、甲硝唑)共存时对模板分子(头孢噻呋钠)的吸附量最大(2.98 mg g-1),且分配系数最高(0.06 L g-1);头孢噻呋钠印迹(MIPCTFS)和非印迹(NIPCTFS)聚合物吸附剂材料对头孢噻呋钠的吸附均符合Freundlich吸附模型,且吸附过程是自发进行的放热过程;吸附动力学结果表明,MIPCTFS和NIPCTFS吸附头孢噻呋钠时的平衡时间分别为30 min和10 min,此时的吸附量分别为5.24 mg g-1和2.24 mg g-1;MIPCTFS和NIPCTFS对头孢噻呋钠的吸附均符合准二级动力学模型。3.将两种新型吸附剂材料用于动态柱实验,并在最优条件下,用于实际样品中酚类和头孢噻呋钠的分离与净化。结果表明,两种新型吸附剂材料(新型离子液体聚合物和头孢噻呋钠印迹聚合物)分别对四种酚类(2,4-二硝基酚、2-萘酚、双酚A和2,4-二氯酚)和头孢噻呋钠具有良好的选择性分离和去除能力,且回收率均能够达到85%以上;两种吸附剂经过30次的再生循环后,对四种酚类和头孢噻呋钠的回收率均无明显降低,表明本论文合成的两种新型吸附剂材料对环境中痕量的酚类污染物和头孢噻呋钠具有良好的去除净化能力。
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