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聚二亚甲基醚（PDME,包括PEG和PEO）是目前许多小分子药物以及蛋白质、肽类药物的理想载体。然而,相对于此类线形聚醚,星形PDME则具有更加诱人的应用前景,其独特的支化结构使其在生物体内具有很好的流动性,不容易在体内发生阻滞,这一方面提高了药物到达靶向部位的几率,另一方面也减小了在人体内发生积聚的可能。星形PDME另一个突出的优点就是其末端具有多个活性基团,可以与多个药物分子键合从而达到提高药效以及体内循环周期的目的。目前,国内外研究得较多的是分枝型PDME,即含有两条聚醚链,而关于星形PDME的研究则屈指可数。本论文采用一步聚合法即以多官能团化合物为起始剂（或转移剂）引发环氧乙烷（EO）聚合制备星形PEO。分别采用了碱—多元醇引发体系以及路易斯酸—多元醇引发体系,通过控制反应条件得到了分子量可控的星形聚合物,并从聚合的几步基元反应如链引发、链增长、链转移以及链终止机理来分析星形PEO的形成过程及产物结构。用碱-多元醇引发体系引发环氧乙烷聚合得到了以多元醇为核的星形PEO,但聚合所得到的产物的分子量分布都较宽,且含有一定量的低分子线形聚合物,通过柱色谱分离方法可得到较为单一的星形聚合物,这样得到的产物满足作为药物载体的要求。采用不同的终止方法,所得到的聚合物具有不同的活性末端。如,用水终止时聚合物末端主要是羟基,而不用任何终止剂时聚合物末端则主要是乙烯基。多元醇在聚合反应过程中同时起链引发和链转移两种作用,这两种作用结果都将生成以多元醇为核的星形PEO。另外,论文提出了采用Lewis酸—醇引发体系引发EO聚合合成具有较高分子量PEO的新方法,打破了采用阳离子聚合不能生成较高分子量聚环氧乙烷的传统观念。论文中采用了ZnCl2、TiCl4和ZrCl4三种路易斯酸。通过改变路易斯酸与环糊精的摩尔比可以制得不同空间结构的聚合产物,当使用TiCl4或ZrCl4作为路易斯酸引发剂时还可得到交联或者局部交联的聚合产物,这些交联聚合物经过甲酸处理还可以实现解交联。通过改变环糊精与EO的摩尔比则得到了分子量可控的星形PEO。更为重要的是,采用不同的终止方法理论上可以得到具有各种不同活性末端的聚合物,这也使其成为一种广泛适用的药物载体变为可能。此外,论文还对该反应的聚合机理进行了初步探讨,经过对大量实验现象及结果的分析提出了阳离子型配位聚合机理。